Олефины образование из эфиров сульфокислот

Наиболее обшим и широко используемым методом дегидратации спиртов с образованием олефинов является применение кислот, например серной, фосфорной или п-толуолсульфокислоты. Ввиду того что эти реагенты в обычных условиях могут способствовать протеканию реакций с участием ионов карбония, часто происходит изомеризация углеродного скелета [34]. Реакция сольволитического элиминирования при использовании эфиров сульфокислот и спиртов обладает тем же недостатком. В этих случаях реакция Чугаева является весьма ценной, поскольку она редко сопровождается перегруппировками. [c.99]

Образование простых эфиров дегидратацией спиртов происходит только в присутствии водородных ионов, которые выполняют роль катализаторов. В зависимости от свойств спирта образую щегося эфира нужно применять тот или иной кислый реагент. Чаще всего для этой цели применяют серную кислоту, но употребляют также хлористый водород, сульфокислоты, фосфорную кислоту и др. При получении простых эфиров таким образом в качестве побочных продуктов образуются олефины, при этом одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. [c.143]

Уже из рассмотрения вышеизложенных уравнений образования сульфокислот видно, что при этом образуется вода. Выделяющаяся вода, разбавляя серную кислоту, уменьшает энергию ее действия на извлекаемые углеводороды. Если к этому присоединить разбавление кислоты образовавшимися в результате реакции сульфокислотами и эфирами, хорошо растворимыми в кислоте, а также нафтеновыми кислотами, то станет ясным, что эффект действие кислоты в отношении определенных групп углеводородов значительно снижается но это конечно не значит, что ослабленная кислота нё способна действовать в достаточной мере энергично на другие углеводороды. В отношении некоторых олефинов действие серной кислоты в достаточной степени эффективно, когда крепость ее составляет всего 56%. То же самое относится и к смолистым веществам, присутствующим в дестиллатах. Слабая кислота может действовать энергично на часть этих смолистых веществ. На прак- [c.51]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды масел при обыкновенной температуре реагируют с концентрированной серной кислотой, образуя сульфокислоты только при наличии в молекулах этих углеводородов третичного углеродного атома. В присутствии олефинов и смолистых веществ действие небольших доз кислоты на парафины и нафтены заметно не проявляется. Тем не менее, незначительное количество парафинов и нафтенов переходит в слой кислого гудрона. Этот факт, по Н. И. Черножукову, связан с образованием при очистке масел эмульсий, в которых кислые продукты (сульфокислоты, кислые эфиры), эффективно понижающие поверхностное натяжение нефтяных углеводородов, образуют внешнюю фазу. [c.259]

Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфокислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. [c.8]

При конденсации олефинов с хлорсульфоновой кислотой в присутствии простых и сложных ниэкомолекулярных эфиров происходит при температурах выше 100° образование настоящих сульфокислот, устойчивых при кипячении с соляной кислотой [c.1115]

ОЗОгК (образование олефинов из эфиров серной кислоты или эфиров сульфокислот). [c.188]

Третичные эфиры сульфокислот неустойчивы, первичные же, как и первичные алкилгалогеииды, дают низкие выходы олефинов, поэтому данный метод ограничивается использованием вторичных эфиров сульфокислот. Сольволиз эфиров сульфокислот в таких растворителях, как этиловый спирт или ледяная уксусная кислота, происходит по 1-механизму и приводит к образованию олефина, но этот метод не нашел практического применения, как и другие 1-реакции, по причинам, которые будут обсуждены ниже. [c.120]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Свободный 50з превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с 50з, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты ) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 °С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную — сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума (до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [c.61]

Основными продуктами реакции P. Sg с олефином или спиртом являются главным образом сложные эфиры дитиофосфорной кислоты. Взаимодействуют с PjSg с образованием дитиофосфатов также различные неочищенные продукты нефтяные погоны [104], дегра [105], жирные кислоты [106], алкилфенолы с длинной цепью [107], маслорастворимые нефтяные сульфокислоты (которые сами являются хорошими моющими веществами) [108] и ряд индивидуальных [c.136]