Бертло—Нернста

Для процесса кристаллизации из раствора, в котором достигается термодинамическое равновесие между твердой (кристаллы) и жидкой (маточный раствор) фазами, будет справедлив, как и для других фазовых процессов разделения, закон распределения Бертло — Нернста. В соответствии с этим законом применительно к системе основное вещество — примесь можно записать, что [c.152]

Предположим, что мономерные молекулы кислоты распределяются между фазами в соответствии с законом Бертло — Нернста, т. е. отношение концентраций мономерной формы в двух фазах постоянно [c.846]

Частные случаи закона распределения - правила и законы, выражающие равновесное распределение в-ва в двухфазных системах. Напр., для расчета равновесия жидкости и пара пользуются законами Рауля и Генри, первым - для в-ва, находящегося в избытке, вторым - для в-ва, являющегося примесью (см. Генри закон, Рауля закон). Распределение растворенного в-ва между двумя несмешивающимися жидкостями при постоянной т-ре характеризуется тем, что отношение его концентраций в этих двух фазах сохраняется постоянным (закон Бертло - Нернста). Распределение примеси между жидкой и твердой кристаллич. фазой описы- [c.55]

Бертло - Нернста закон 4/357 5/101, 826 [c.559]

Распределение вещества между кристаллической и жидкой фазами должно происходить по закону, аналогичному тому, который управляет распределением вещества между газообразной и жидкой фазами (закон Генри — Дальтона) и между двумя жидкими фазами (закон Бертло — Нернста), т. е. должно быть справедливым соотношение [c.27]

Ранние экспериментальные исследования, посвященные вопросам распределения, не подтверждали (за небольшими исключениями) применимости соотношений (5-1), (9-1) и (10-1). Возможность распределения радиоактивных элементов в системах типа раствор — твердая кристаллическая фаза по закону Бертло — Нернста оспаривалась рядом видных ученых, в том числе Г. Тамманом и О. Ханом. Основным теоретическим доводом этих ученых являлось то, что в силу чрезвычайной медленности диффузионных процессов в твердом теле при низких температурах они не могут обеспечить состояния истинного термодинамического равновесия между кристаллами и раствором. [c.30]

Однако исследования В. Г. Хлопина и его учеников показали, что в определенных условиях в таких системах может устанавливаться истинное термодинамическое равновесие, и, следовательно, должен иметь место закон распределения Бертло — Нернста. Отправным моментом для этих исследований послужили наблюдения за разделением радия и бария в процессе дробной кристаллизации их хлоридов. Наблюдения эти говорили о том, чго исследователи имели дело с системами, весьма близкими к состоянию истинного равновесия между кристаллами и раствором. Поэтому распределение радия при процессах дробной кристаллизации можно было рассматривать как распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями (в данном случае между кристаллической фазой и раствором). Следовало ожидать далее, что распределение это будет подчиняться закону Бертло — Нернста, что и оправдалось в действительности. [c.30]

Одной из важнейших причин успеха исследований В. Г. Хлопина и его учеников явилось применение в качестве распределяющихся веществ радиоактивных элементов, т. е. изучение систем, крайне разбавленных в отношении одного из компонентов, что обеспечивало выполнение второго условия, необходимого для достижения распределения компонентов по закону Бертло — Нернста. [c.30]

Экспериментальное доказательство применимости закона Бертло — Нернста к распределению электролитов между растворами и кристаллами оказалось довольно трудным. Это объяснялось, Б основном, тем, что благодаря.практически полному отсутствию в кристаллах диффузии (при комнатной температуре) не удавалось осуществить первое из отмеченных выше условий — истинное равновесие между раствором и кристаллами. Однако и при низких температурах удалось в конце концов найти путь, ведущий к выравниванию концентраций в твердой фазе. Таким путем, как показал В. Г. Хлопин, может служить перекристаллизация. [c.31]

Представим себе очень медленно растущий кристалл бариевой соли, находящийся в ее насыщенном растворе, содержащем некоторое количество радия. В каждый данный момент роста между поверхностным слоем кристалла и раствором происходит ионный обмен, причем на поверхности кристалла наряду с ионами бария фиксируется также некоторое количество ионов радия, пропорциональное концентрации их в растворе. Если процесс роста происходит достаточно медленно для того, чтобы между поверхностным слоем и раствором успевало установиться равновесие, то к распределению радия (в отношении каждого элементарного слоя кристалла) может быть приложено уравнение Бертло — Нернста — Хлопина [c.59]

Уравнение (2.1) идентично уравнению, выражающему закон Бертло — Нернста, так как [c.47]

Законы распределения для изоморфного внедрения. Если каким-то образом установилось равновесие между ионами внутри осадка и ионами в растворе, то распределение индикатора в осадке будет однородным, а распределение его между осадком и раствором будет происходить по закону распределения Бертло — Нернста, который относится к равновесному распределению растворенного вещества между двумя фазами [c.90]

Так как закон распределения Бертло — Нернста относится к равновесным системам, то важно было установить, что значение О не зависит от пути прибли- [c.91]

Длительное время контакта благоприятствует переносу ввиду возможности осушествления процесса рекристаллизации. При достаточно длительном, времени равновесное распределение индикатора между осадком и раствором устанавливается в соответствии с законом распределения Бертло — Нернста (см., стр. 90). [c.111]

В основе метода экстрагирования лежит закон Бертло— Нернста. Константа распределения остается постоянной только для растворов, в которых содержится мало посторонних веществ. При значительном изменении содержания посторонних веществ в растворе константа распределения может меняться. [c.351]

Основным фактором, определяющим поведение радиоактивных изотопов, является общий закон распределения вещества между двумя фазами. Для обычных элементов давно были известны законы распределения 1) между газовой и жидкой фазами (Генри-Дальтона) 2) между двумя несмешивающимися жидкими фазами (Бертло—Нернста). Но попытки установить такую закономерность в случае распределения вещества между твердой и жидкой, а также между твердой и газовой фазами не увенчались успехом при изучении поведения вещества при обычных концентрациях. [c.294]

Развитием этих работ являются исследования Никитина который показал приложимость этого закона к случаю распределения микрокомпонента между твердой и газовой фазами. Поэтому в настоящее время можно считать доказанной применимость закона распределения для всех возможных сочетаний фаз. Поскольку для случая газовая—жидкая фазы закон распределения носит имена установивших его Генри—Дальтона, а для случая жидкая—жидкая фазы — Бертло—Нернста, то для случая жидкая—твердая фазы закон этот следует называть законом Хлопина, а для случая газовая—твердая фазы — законом Никитина. [c.295]

Закон распределения вещества между двумя жидкостями носит название закона Бертло—Нернста. [c.383]

Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона— первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло — Нернста. [c.81]

Как показал Никитин, при совместном осаждении гидратов радона и сероводорода или двуокиси серы при действии этих газов на лед или при их перекристаллизации радоном обогащается твердая фаза. Формулы гидратов двуокиси серы и сероводорода были установлены ранее несколькими исследователями. У этих гидратов на одну молекулу газа приходится шесть молекул воды. Поскольку радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата двуокиси серы или гидрата сероводорода по закону Бертло — Нернста, вполне естественно считать, [c.81]

В-во, способное раств. в двух неограниченно смешивающихся друг с другом р-рнтелях, распределяется между ними так, что отношение его активностей в этих р-рителях и j при постоянной т-ре остается постоянным, независимо от общего кол-ва растворенного в-ва а, а, = К, где i -коэф. распределения (закон Бертло-Нернста). Для сильно разб. р-ров вместо отношения активностей компонентов можно записать отношение их концентраций. [c.183]

Если в одну из фаз, например А, добавить третий компонент С, полностью смешиваемый с фазой и с фазой В, начнется процесс перехода компонента С из фазы А в фазу В и обратно. На границе раздела фаз достаточно быстро устанавливается равновесие, при этом скорости перехода молекул СшАъВнизВвА становятся равными, а компонент С распределяется между обеими фазами, образуя растворы различной концентрации в фазе А — Хсл а ъ фазе В — хсв- При этом отношение концентраций цг = хсв/хсл, называемое коэффициентом распределения, в соответствии с законом Бертло — Нернста в разбавленных растворах является константой, зависящей только от температуры. В реальных растворах отношение концентраций устанавливается таким, что абсолютные активности компонента, т. е. активности, рассчитанные при условии выбора за стандартное состояние — состояние чистого компонента, и в той и в другой фазе оказываются равными. [c.34]

Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул различных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавлении, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распределения (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фазе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидролиза [c.122]

Если рост кристаллов происходит достаточно медленно для того, чтобы успевало установиться равновесие между каждым элементарным слоем кристалла и сосуществующим раствором, то количества макро- и микрокомнонентов, фиксирующихся в каждом из этих слоев, должны быть пропорциональны соответствующим концентрациям в растворе. Если при этом считать, что каждый вновь образовавшийся слой предохраняет слой, расположенный под ним, от взаимодействия с раствором, то принцип Бертло—Нернста следует прилагать не ко всему объему твердой фазы, а к отдельным элементарным слоям в дифференциальной форме. Ниже приводится вывод формулы Дернера и Госкинса в оригинальном виде для случая совместного осажде- [c.304]

Следовательно, к данной системе приложим закон Бертло— Нернста, из чего следует, что анион Ро сокристаллизуется с КааТе-ад изоморфно, т. е. сам радиоэлемент образует аналогично построенное соединение с формулой Na2Po ag, в котором он является, так же как и теллур, двухвалентным. Кроме того, путем замещения обоих атомов натрия в соединении Те(Ро)Ма2 на бен-зильные радикалы авторами были получены органические произ- [c.323]

Изучая распределение микрокомпонента между раствором макрокомпонента и его кристаллами, Хлопин показал, что закон распределения Бертло — Нернста применим к системам, в которых распределяющийся микрокомпонент изоморфен с твердой кристаллической фазой. До работ школы Хлопина считалось, что радиоэлементы, находящиеся в растворе в состоянии крайнего разбавления, переходят в осадок только в том случае, если данный радиоэлемент образует с анионом твердой фазы труднорастворимое соединение (правило Фаянса — Панета). Исследования В. Г. Хлопина и немецкого ученого О. Гана позволили выяснить, что для перехода радиоэлемента в осадок решающее значение имеет не столько растворимость соответствующей соли, сколько способность микрокомпонента сокристаллизоваться с твердой фазой. [c.21]

При выполнении условия (7.1.1), как было показано в разделе 6.1.2, захват примеси описывается формулой (6.1.13), которая отличается от формулы Бертло — Нернста тем, что включает в себя эффективный коэффициент захвата вместо коэффициента равновесного распределения Это различие является существенным. Формула Бертло — Нернста характеризует равновесное распределение, а при условии 7.1.1 захват может быть равновесным и неравновесным. Действительно, согласно формуле (4.1.33) коэффициент захвата примеси растущими кристаллами характеризуется минимумом двумя интервалами пересыщений, в которых коэффициент сохраняет независимость от скорости роста и пересыщения, не будучи равновесным. Б одном из этих интервалов коэффициент К- совпадает с локальным коэффициентом распределения примеси между слоем Панета и средой, в другом — между первым глубинным монослоем кристалла и средой. Если такие интервалы достаточно широки и один из них перекрывает интервал, в котором осуществляется созревание, то коэффициент распределения К,, найденный по формуле (6.1.13) и данным о составе фаз после созревания, будет равен локальному коэффициенту. ЙГ,-. [c.174]

Распределение инертных газов между кристаллосольлатаин и их паром. Распределение инертных газов между кристаллами и паром гидратов SOa-6HaO, HgS-GHaO, а также сольватов SO2, HjS и НС1 с фенолом, толуолом и /г-хлорфенолом (табл. 12) описывается формулой Бертло — Нернста. Это доказал Б. А. Никитин с сотр. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология