Радиохимическое осаждение

В радиохимии особое внимание уделяется тому, чтобы осадок носителя был изоморфен с аналогичным соединением микрокомпонента. Это означает, что носитель и микрокомпонент должны иметь идентичную кристаллическую структуру. В этом случае атомы микрокомпонента легко могут замещать атомы носителя в кристаллической решетке. Основываясь на этом явлении, можно легко подобрать осадок, который будет захватывать достаточно большие количества радиоактивного микрокомпонента. Нес.мотря на то что н.меется много примеров изоморфного соосаждения, в частности соосаждение радия бариевыми солями, значение явления изоморфизма в процессе радиохимического осаждения нередко преувеличивается. Очень часто в осадке носителя могут содержаться микроконцентрации, а в ряде случаев очень вы- [c.34]

Большое значение при радиохимическом осаждении имеет распределение микрокомпонента между фазами в процессе образования осадка. Если отношение концентраций микрокомпонента и носителя в осадке выше, чем [c.35]

Одним из наиболее распространенных методов получения аналитических концентратов является осаждение с коллектором. При этом реакция осаждения и явление соосаждения используются только для получения аналитического концентрата, а само определение выполняется другими методами, чаще всего колориметрическим или полярографическим. При определении спектральным, радиохимическим и другими методами также Б ряде случаев необходимо предварительно получать аналитические концентраты. [c.90]

К числу первых, например, можно отнести гравиметрический, хроматографический и экстракционный методы, к числу вторых — ти-триметрический метод. Осаждение, хроматографирование, экстрагирование и отгонку летучих соединений применяют для разделения элементов. Оптические, электрохимические и радиохимические методы могут принадлежать как к первой, так и ко второй группе. [c.6]

Радиохимическое разделение Ag, Мо, As, u, Sb, Ge, Fe, r, In и Zn методами осаждения и экстракции при анализе облученных образцов железных метеоритов описано в [1051]. Метод распределительной хроматографии для анализа примесей в арсениде галлия описан в [533]. Предложены методы последовательного разделения элементов на ионитах [175, 380, 906, 1091]. В качестве примера приведена схема хроматографического разделения примесей при анализе металлического осмия [380]. Показана [652] возможность использования древесной смолы для концентрирования d(II), Zn(II), Hg(II), u(II), r(III) из проб подземных вод. Найдены условия сорбции r(VI) из вод на Амберлите IR-401 [859]. При анализе селена на содержание Со, Сг, Ga, Na применяют электрофоретический метод разделения катионов и анионов [618]. Степень разделения указанных элементов и селена > 10 [c.104]

Если задача определения брома ставится в плане многоэлементного анализа, ее стараются решить без разрушения анализируемой пробы, применяя эмиссионный спектральный, рентгенофлуоресцентный или инструментальный активационный методы. В других случаях проводят ту или иную подготовку образца к анализу, нередко подвергая его химическому разрушению, а после этого — отделяют бром от элементов, мешающих его определению. Разделению смесей может сопутствовать концентрирование определяемого элемента. При определении микроколичеств и в радиохимическом анализе концентрирование выступает в качестве задачи самостоятельного значения, но решается она теми же методами осаждения, экстракции, ионного обмена и отгонки, которые применяют для аналитического разделения. Выбор конкретного хода анализа и метода определения брома, естественно, зависит от характера поставленной аналитической задачи и состава объекта исследования. [c.162]

Электростатическое осаждение частиц дисперсной фазы из воздушного потока со скоростью 1,5 м Ыас при общем объеме до 9 м , поглощение галогенов активированным углем, активация тепловыми нейтронами 20 мин., радиохимическое выделение и намерение активности [c.171]

Таким образом, весовой формой при осаждении оксалатов может служить только окисел, образование которого завершается при 720—750° С. Полное разложение оксалатов Ьа и Рг требует несколько более высокой температуры ( 800°С), а разложение оксалата Се (как и ТЬ) заканчивается при 360° С. В данном случае окисление Се до Се облегчает разрушение кристаллической решетки и приводит к понижению температуры полного разложения. Се вообще не образует нерастворимого оксалата и при взаимодействии с ионами оксалата восстанавливается, после чего происходит осаждение Се избытком реагента. Если необходимо быстро определить химический выход, например при радиохимических исследованиях, в качестве весовой формы могут служить также гидраты оксалатов, высушенные в строго стандартных условиях [648]. [c.64]

Для выделения радиоизотопов в чистом виде из облученной мишени приходится применять различные методы разделения, в том числе осаждение, хроматографию, экстракцию органическими растворителями, дистилляцию и т. д. Специфическим радиохимическим методом является использование энергии отдачи радиоактивных ядер при их образовании для получения обогащенных препаратов радиоизотопов (метод Сцилларда-Чалмерса и аналогичные процессы) [6]. [c.12]

Флуктуации ограничивают чувствительность при прямом анализе. Во многих случаях существенной стадией определения малой концентрации является обогащение. Не останавливаясь на методах выделения и концентрирования радиоизотопов, широко применяемых при радиохимических исследованиях, приведем в качестве примера тот факт, что метод физического обогащения (осаждение на заряженной проволоке) позволяет определить содержание в атмосферном воздухе продуктов распада торона при концентрации его порядка 1 атома в нескольких литрах воздуха. [c.19]

С помощью радиоактивных изотопов было изучено отравление серой кобальтового катализатора, используемого при окислении аммиака до окиси азота [318]. Опыты проводились в условиях, близких к промышленным. Сера вводилась в систему в виде сероводорода, меченного серой-35. После окончания опыта содержание серы в катализаторе определялось радиохимическим методом путем предварительного окисления серы в серную кислоту (с добавлением в качестве носителя сульфата натрия) и последующего осаждения ее бензидином. Кроме того, в некоторых опытах производилось определение серы в различных слоях, для чего катализатор после отравления анализировался послойно. [c.172]

Предложена радиохимическая методика определения селена в угле и нефти [350], основанная на его выделении после облучения образцов их разложении в смеси азотной и хлорной кислот дальнейшей дистилляции селена в виде его галогенидов и осаждением ЗОг до элементарного состояния. Химический выход селена составлял 80%. Недостаток методики заключается в том, что она включает в себя проведение большого числа химических операций. [c.89]

Первоначально радиохимические методы разделения обычно основывались на методе осаждения, существенный недостаток которого — соосаждение вместе с определяемым элементом посторонних радиоактивных элементов. Поэтому для получения правильных и надежных результатов требуются длительные операции радиохимической очистки, что сильно увеличивает трудоемкость и длительность анализа, поэтому невозможно использовать короткоживущие радиоактивные изотопы. В ранних работах по активационному анализу с использованием радиохимического варианта применяли только радиоактивные изотопы с периодом полураспада более 1 ч. [c.10]

В некоторых случаях использовали радиохимическое разделение. Например, при определении титана в железе проводили разделение с помощью экстракции. При определении никеля в меди использовали электрохимическое разделение с последующей очисткой никеля экстракцией и осаждением. В обоих случаях чувствительность составила 10-4%. [c.91]

Для разделения и выделения элементов можно использовать практически любые аналитические методы. Наиболее общие и получившие широкое применение в активационном анализе методы — осаждение, экстракция и ионообменная хроматография. Основными характеристиками методов разделения являются трудоемкость, затраты времени на выделение одного элемента и чистота разделения. В тех случаях, когда одностадийное выделение не дает необходимой радиохимической чистоты фракций, применяется ряд последовательных операций радиохимической очистки. [c.150]

При разработке методик радиохимической очистки следует руководствоваться следующими правилами [196]. Требуемая степень радиохимической чистоты достигается более быстро и эффективно, когда в отдельных стадиях используются разные методы разделения. Так, последовательное использование осаждения, ионного обмена и экстракции оказывается много эффективнее, чем многократное повторение любой из этих стадий. Другое правило — обязательное включение в радиохимическую схему высокоспецифичных методик выделения определяемого элемента. И наконец, все операции радиохимического разделения желательно отрабатывать таким образом, чтобы они были количественными. При этом увеличивается общий химический выход и соответственно возрастает чувствительность. [c.150]

По затратам времени, необходимым в среднем для выделения одного элемента в радиохимически чистом виде (коэффициент очистки >10 ), основные методы разделения располагаются в следующем порядке экстракция 5—10 мин, ионообменная хроматография 10—15 мин, метод осаждения 20—30 мин. По трудоемкости методы располагаются в сле-150 [c.150]

Весьма широко метод осаждения применяют в радиохимической практике, а в активационном анализе он пока что остается основным методом разделения. [c.160]

Недостаток метода состоит в трудности разделения некоторых близких по свойствам элементов (редкоземельных, щелочных и др.). Однако более серьезный недостаток метода осаждения при использовании его для решения радиохимических задач — соосаждение вместе с определяемым элементом посторонних радиоактивных элементов. В весо-160 [c.160]

Позднее была разработана более простая и удобная методика, рассчитанная преимущественно на определение элементов по сравнительно короткоживущим изотопам (см. настоящий сборник, стр. 258). Эта методика позволяет в навеске фосфора 1 г, облученной в течение 20 час. потоком 8,7 10 2 нейтр/см сек, определить Zn, Те, Sb, As, Си и Au с чувствительностью 10 —10 % после радиохимического выделения и очистки примесей с использованием методов осаждения, экстракции и дистилляции. Определение S, Se и Те проводится по долгоживущим изотопам после двухнедельного облучения и радиохимического выделения с чувствительностью 2-10 —3-10 %. Радиоактивационный анализ может служить надежным арбитражным методом контроля отдельных партий красного фосфора. [c.249]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

В радиохимических лабораториях при работах с некоторыми изотопами для очистки сбросных вод можно ограничиться применением только определенных осадительных операций (например, в лабораториях, где ведутся исследования необлученного обогащенного по Л. Д. Скрылев и С. Г. Мокрушин [122] показали возможность извлечения небольших количеств урана из сточных вод прямым осаждением его ферроцианидом калия с последующим выделением образующегося смешанного ферроцианида урана флотацией (авторы называют этот процесс пенообразованием). [c.105]

Радиохимические методы. Первые работы по определению мар ганца нейтроно-активационным методом были выполнены с химическим разделением и измерением -активности Мп на счетчиках Гейгера—Мюллера [446, 844, 1083, 1304]. Химические операции разделения основаны на осаждении МпОо. Ниже приведена методика определения марганца, применяемая к различным исследуемым объектам [84]. [c.90]

Гистидин-а-О . Смесь полученного эфира и 10 мл 15%-ной серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 12 час., затем раствор охлаждают и медленно прибавляют к смеси 7 г гидроокиси бария и 15 мл воды. Полученную суспензию перемешивают в течение 30 мин., после чего отфильтровывают осадок и промывают несколько раз водой. Щелочной фильтрат и промывные воды объединяют и обрабатывают твердым карбонатом аммония (1 г) до прекращения осаждения карбоната бария. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Полученный фильтрат и промывные воды вновь объединяют, кипятят в течение 5 мин., концентрируют при температуре 80° при пониженном давлении и упаривают досуха в токе воздуха также при температуре 80°. Оставшееся масло суспендируют в 2 мл кипящего абсолютного спирта и смешивают с достаточным количеством воды для его полного растворения, а затем разбавляют спиртом до появления мути. Смесь медленно охлаждают до комнатной температуры, а затем выдерживают в течение ночи при температуре 4°. Отделяют выпавшие кристаллы, промывают их 1 мл холодного 95%-ного спирта и растворяют в минимальном объеме воды. Раствор фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Полученный при этом остаток перекристаллизовывают, как описано выще. Выход 0,128 г (67,3%), т. пл. 271—272° радиохимический выход 65,5% Молярная удельная активность полученного вещества и его диртутьпроизводного составляет около 98% соответствующей активности исходного вещества. При помощи бумажной хроматографии и радиоаутографии показано, что полученный препарат содержит только одно вещество. [c.323]

Метод инверсионной вольтамперометрии с предварительным отделением ЗЬ экстракцией этилацетатом позволяет определять в серебре до 5 10 % ЗЬ (5, = 0,10 -- 0,15) [731]. Описан [1676] активационный метод определения ЗЬ в серебре, включающий выделение Ад из облученной пробы осаждением в виде АдС1 и дальнейшую очистку сурьмы до радиохимической чистоты. В различ- [c.149]

Относительная легкость, с которой хром переходит в состояния окисления 2-f, 3 +, и4 +, в значительной мере упрощает его отделение от многих элементов, мешающих его определению. Так, окисление Сг(1П) до r(VI) перекисью водорода или бромом в щелочном растворе с последующим фильтрованием гидроокисей приводит к отделению от многих металлов. Отделение от анионов достигается затем восстановлением r(VI) до Сг(1И) добавлением кристаллического сульфита натрия и осаждением Сг(ОН)з с помощью NaOH или Nag Og. Этот прием особенно широко используется в радиохимических исследованиях [239, 327] и при анализе различных объектов [94, 266]. Для выделения микроколичеств хрома используют соосаждение Сг(П1) с гидроокисями Fe(III), Ti(IV), [327, 348, 350]. Показано [350], что малые количества Сг(1П) могут быть количественно выделены из растворов с pH 5,5—10,5 с гидроокисями Fe(HI), Zr(IV), Th(IV), Ti(IV), e(IV), La(III), Al(III). Для последующего отделения r(III) от больших количеств указанных элементов используют окисление Сг(1П) до r(VI) с вторичным осаждением гидроокисей [203, 348]. Для проверки полноты такого разделения изучено соосаждение r(VI) с гидроокисями металлов при использовании в качестве осадителя 0,5 М КОН (рис. 20) [348]. С уменьшением pH раствора способность удержания хромат-ионов осадками гидроокисей возрастает в ряду Ti(I V) < Fe(III) < Zr(IV) < Th(IV) < d(n) < Y(III). Отделение микроколичеств Сг(1И) от больших количеств r(VI) проводят с помощью соосаждения Сг(П1) с Zn(0H)2. Эту методику используют при определении примеси Сг(1И) в радиоактивных препаратах Ка СгО , Кз СгаО, и 1СгОз[675]. Для отделения 0,01— 5 J t3 Сг(1П) от 0,01 —10 мг Mo(VI) используют свойство Mo(VI) не соосаждаться с осадком Mg(0H)2 при pH 11,5, в то время как при небольших содержаниях 5 мг) Сг(1П) количественно соосаждается при pH 10,3—13,8 [349]. Отделение Mo(VI) от r(VI) проводят аналогичным образом, но с добавлением этанола для восстановления r(VI) до Сг(1И). Разделение Сг(1И) и Fe(II) ос- [c.126]

Морачевскнй н Новиков [644, 645] изучали осаждение малых количеств ряда элементов с гидроокисью бериллия радиохимическими методами. Согласно их данным, соосаждение стронция (100 мкг в 21 мл) с Ве(ОН)2 (3,2 мг БеО) в растворах с pH до 9,2 практически отсутствует при увеличении pH до 9,5 в осадке гидроокиси обнаруживается г 2% присутствующего в растворе количества стронция. [c.154]

Особенно щироко методы осаждения и адсорбции применяют для разделения смесей и концентрирования ионов Вг в микро-и радиохимическом анализе. Ярким примером быстрого отделения бромид- и иодид-ионов от большого числа продуктов деления урана является селективное осаждение галогенов на тонком слое све-жеосажденного Ag l (0,01 ммолъ/см ), который наносят просасыванием взвеси через мембранный фильтр площадью 2,5 или 6,5 см , а затем промывают 0,1 HNO3. [c.51]

При аподной поляризации в растворах соляной кислоты нри малых значениях потенциала происходит анодное растворение рутения с выходом по току, близкшЕ к 100%. На рис. VI-1 приведены [.52] зависимости выхода по току па растворении гальванически осажденного рутения от потенциала (н. к, э.) в 4 н. НС1 при 50 С, полученные при гальваностати-ческих и потеппиостатических опытах. При потенциалах ниже 0,92 В наблюдается количественное растворение рутения с образованием солей Ru (III). При потенциалах выше 0,95 В выход по току на растворении резко падает, а Б растворе обнаруживают Ru (IV). Аналогичная зависимость выхода по току была получена при исследовании коррозии рутения радиохимическим методом. [c.192]

Радиоактивационное определение магния проводят также в радиохимическом варианте [834, 1024, 1097, 1160]. Последний значительно более сложный и трудоемкий, чем спектрометрический вариант, но более чувствительный. При определении магния радио-активационным методом в радиохимическом варианте для выделения магния из облученного образца используют экстрагирование оксихинолината магния [834, 1097], осаждение в виде MgNH4P04 [1160] и Мд(0Н)2 [1024]. Предложен косвенный метод радио-активационного определения магния, основанный на выделении магния в виде комплекса с 5,7-дибром-8-оксихиполином, на последующем облучении комплекса нейтронами и регистрации наведенной радиоактивности Вг(1 1д = 36 час.), пропорциональной содержанию магния в пробе [1152—1154]. Комплекс магния выделяют экстрагированием, а от избытка 5,7-дибром-8-ок-сихинолина освобождаются методом хроматографии на бумаге. [c.166]

Кроме того, для установления чистоты раствора радиоактивного фосфора были использованы радиохимические методы. Анализ проводился двумя путями. Вначале производилось осаждение фосфора в виде фосфорномолибденовоаммонийной соли. Дляэтого- [c.105]

Определение радиохимической чистоты раствора фосфора путем осаждения в виде фосфорномолибденовоамонийной соли [c.106]

Нет нужды подробно описывать все стадии химического разделения плутония и урана. Обычно разделение их начинают с растворения урановых брусков в азотной кислоте, после чего содержащиеся в растворе уран, нептуний, плутоний и осколочные элементы разлучают , применяя для этого уже традиционные радиохимические методы — осаждение, экстракцию, ионный обмен и другие. Конечные плутонийсодержащие продукты этой многостадийной технологии — его двуокись РиОг или фториды — РиРз или РиР4. Их восстанавливают до металла парами бария, кальция или лития. Однако полученный в этих процессах плутоний не годится на роль конструкционного материала — тепловыделяющих элементов энергетических ядерных реакторов из него не сделать, заряда атомной бомбы не отлить. Почему Температура плавления плутония — всего 640° С — вполне достижима. [c.400]

Так, при определении микрограммовых количеств кальция в галогенидах щелочных металлов радиохимически чистый скандий-49 (образующийся при распаде кальция-49) отделялся от большого числа других радиоактивных изотопов методом, включающим как обычные аналитичесние операции, так и ионообменную хроматографию [245]. Схема разделения состояла из следующих стадий осаждение гидроокиси скандия, ионообменное разделение, экстракция теноилтрифторацетоном и повторное осаждение гидроокиси скандия. [c.133]

Интересное применение потенциостатического метода было предложено Гаррисоном, Линдсеем и Филипсом [27], которые отделяли торий С (висмут-212) от других радиохимических продуктов распада путем непосредственного осаждения на катоды в виде металлических дисков эти диски применялись с монетными счетчиками. Нива и Муша [43] сумели обойтись без применения потенциостата они замыкали катод накоротко с насыщенным свинцовым амальгамным анодом в кислом нитратном электролите, при этом висмут осаждался путем внутреннего (без применения внешнего напряжения) электролиза. Количество осажденного висмута [c.47]

Все операции — осаждение ВаС02, фильтрование, перенос на чашечки и сушка — должны быть строго стандартизованы, так как в противном случае невоспроизводимость может быть весьма значительной. Иногда для измерения радиоактивности используются счетчики внутреннего наполнения. В этом случае отдельный компонент либо предварительно сжигается до СОг, либо непосредственно вводится внутрь счетчика. Счет радиоактивности газообразных образцов обеспечивает более высокую эффективность измерения и дает более точные результаты, чем счет радиоактивности твердых образцов, но требует сложной вакуумной аппаратуры. При счете радиоактивности твердых образцов и при измерении радиоактивности газа в счетчике с внутренним наполнением одно определение (включая подготовку образца и счет) занимает около 2—3 час. Таким образом, для ЛО.Т1НОГО радиохимического анализа 5—6-компонентной смеси хро- [c.391]

Значительно реЖе Для определения примесей в нефти исполь зуется радиохимический вариант нейтронно-активационного анализа [4, 25, 395—398]. Патек и Билдстейн [395] предлагают радиохимическую методику, включающую обычное сухое озоление нефти, растворение сухого остатка в 8 н. соляной кислоте, экстракцию из 8 н. НС1 изопропиловым эфиром железа и сурьмы, осаждение селена аскорбиновой кислотой, из среды 0,1 н. азотной кислоты осаждение серебра в виде хлорида серебра, измерение хрома в 2 н. соляной кислоте и дальнейшее разделение скандия, кобальта и цинка на смоле Дауэкс 1X8- Химический выход определяемых элементов составлял от 83 до 94%. Схема анализа опробована только на искусственных смесях элементов. [c.115]

При соосаждении посторонних радиоактивных элементов с выделяемым осадком необходим целый ряд операций радиохимической очистки. Эти операции могут включать повторное осаждение в присутствии удерживающих носителей, дистилляцию, экстракцию, ионообменную хроматографию и т. д. Необходимость проведения операций радиохимической очистки сильно увеличивает трудоемкость и длительность анализа, а это в свою очередь не позволяет использовать для анализа короткоживуш,ие изотопы и приводит к понижению чувствительности определения эле- [c.161]