Экзальтация удельной рефракции

Наличие при ядре заместителя с одной двойной связью или же, особенно, с сопряженной системой подобных связей, обусловливает значительную экзальтацию молекулярной рефракции, что наблюдается как у соответствующих производных бензола, так и фурана. Величина этой экзальтации свидетельствует о том, что она обязана своим происхождением не только экзоциклической системе двойных связей, но и влиянию самих циклов, которые проявляют себя в этих случаях также в какой-то мере как ненасыщенные системы. Нетрудно, однако, видеть, что доля, вносимая циклом в общую экзальтацию молекулы, различна у производных фурана и бензола. Это особенно хорошо заметно при сопоставлении данных об удельной экзальтации (Е2р) (209) и молекулярной экзальтации ЕМЯ ) ряда аналогичных производных бензола и фурана и алифатических веществ, приведенных в таблицах 4 и 5. [c.27]

Выше уже от.мечалось, что величина экзальтаций зависит как от типа сопряженных кратных связей и строения скелета в месте их расположения, так и от молекулярного веса. На основе экспериментальных данных начала XX в. Ауверс и Эйзенлор сделали вывод, что экзальтации молекулярной рефракции возрастают пропорционально молекулярному весу (М). Исходя из этого, они предложили для характеристики сопряженных систем пользоваться удельными экзальтациями, представляющими собой экзальтации молекулярной рефракции, условно отнесенные к молекулярному весу 100 [c.82]

Удельная рефракция не имеет физического смысла при сопоставлении значений найденной и вычисленной удельной рефракции сравниваются величины экзальтации, вызываемые одной и той же группировкой в молекулах гомологических соединений разной величины. [c.115]

ЕМ — экзальтация молекулярной рефракции S — удельная экзальтация Н напряженность действующего на ядро магнитного поля [c.5]

Наряду с рефракциями используются также молекулярные и удельные дисперсии, представляющие собой разности рефракций Я, измеренных при различных длинах волн, например разности Яр и Яс- В экзальтациях дисперсии сопряжение проявляется более ярко, чем в экзальтациях рефракции. [c.201]

В последнее время делаются попытки пересмотреть всю систему интерпретации молекулярных рефракций, устанавливая истинные , строго постоянные аддитивные вклады и рассматривая все отклонения от аддитивности как проявление внутримолекулярных электронных взаимодействий, подлежащих особому учету. Возможность такого подхода подтверждена на примере количественной интерпретации удельных экзальтаций, обусловленных (полярным) сопряжением +/ и —/ -заместителей с я-электронными системами. Величины 2р фр для одних и тех же заместителей, связанных с разными, или по-разному замещен- [c.202]

Существование циклопарафинсвых колец, отличных от циклопентанов или циклогексанов, в тяжелом нефтяном сырье недостоверно. Гроссе [11] обобщил данные об оптической экзальтации различных циклопарафинов и установил, что циклопарафины, содержащие пяти- и шестичленные кольца, не обладают оптической экзальтацией, в то время как циклопарафины, имеющие четыре и особенно три кольца, всегда обладают оптической экзальтацией. Тяжелые газойли и смазочные масла, обработанные серной кислотой или сили1 агелем и состоящие только из циклопарафиновых углеводородов, не обладают оптической экзальтацией и имеют нормальное значение удельной рефракции. Таким образом, существование циклопарафинов с тремя или четырьмя атомамр углерода в кольцо в тяжелом нефтяном сырье по крайней море в зиачительном количестве следует считать исключенным. [c.29]

Если исследуемое вещество жидкость, удельную рефракцию находят, как обычно, по измеренным пир. Если же вещество кристаллическое, его растворяют в подходящем растворителе (например, нафталин в четыреххлористом углероде, бензоле, эфире, спирте и т. п. ). При пользовании рефрактометром Аббе или РЛ жидкость между призмами следует вносить в достаточном количестве и быстро, чтобы растворитель не успевал испаряться и концентрация не изменялась. Удельную рефракцию растворенного вещества определяют, как описано в работе 4. Затем вычисляют опыт. = 2 и сравнивают с 7 табл.> рассчитанной по таблицам атомных (связевых) рефракций. Разность oпыт.—- табл. составит экзальтацию рефракции ЕЯ. Результаты сводят в таблицу, аналогичную приведенной в работе 4. [c.56]

Экзальтация. Молекулярные рефракции, вычисленные на основании соответствующих атомных и структурных констант (к последним относится, например, рефракция двойной связи), зачастую существенно отличаются от экспериментально найденных (пользуясь уравнением Лорентца-Лоренца) молекулярных рефракциГ . Разность этих величин называют экзальтацией молекулярной рефракции (символ ЕМ) ее удалось связать с определенными структурными особенностями молекул, такими, например, как конъюгация. Корнюбер[13] в своем обзоре этой проблемы называет такие структурные особенности воз.мущающими элементами . Эти возмущающие элементы оказывают свое влияние на показатель преломления и на плотность таким образом, что экзальтация оказывается умноженной на молекулярный вес, если пользоваться величиной ЕМ. Благодаря этому затемняются различия между экзальтациями соединений с неодинаковым молекулярным весом. Чтобы устранить это затруднение, пользуются удельной экзальтацией , которая определяется как [c.488]

Гроссе [23] т азывал, что точные вычисления удельной рефракции углеводородов на основании элементарного анализа и атомных рефракций, так, как их проводили Флугтер, Ватерман и Ван-Вестен, делаются при молчаливом предположении, что кольца в минеральных маслах не вызывают экзальтации [c.378]

Расчет молекулярных и групповых рефракций изученных диизоцианатов дифенилметанового ряда показывает (см. табл. 3), что для них, как и для других изоцианатов наблюдается экзальтация молекулярной -рефракции, которая по своей удельной величине близка к удельной величине для производных стирола и эфиров диеновых кислот, являющихся сопряженными системами . Кумулирование двойных связей в [c.15]

Так, в работах Зайцева [266] было показано, что влияние заместителей на удельные экзальтации пара- и метапроизводных бензола характеризуется определенной величиной вклада в экзальтацию АЕИ. Получены линейные корреляции АЕ1, дизамещенных производных бензола с А 11 монозамещенных производных для одинаковых заместителей, что можно использовать в расчетах экзальтаций и рефракций ароматических соединений. На осно- [c.225]

Сильное повышение удельной рефракции у этих соединений идет параллельно с дисперсией. 2) Вступление алкилов, галогенов, алкоксилов и карбоксалкилов, как правило, понижает экзальтации преломляющей способности, хотя и в небольшой степени. 3) Галогены оказываются в этой группе спектроскопи- [c.27]

Как и другим органическим изоцианатам2,6-ТДИ свойственна экзальтация молекулярной рефракции (см. табл. 3). Удельная величина ее по своему значению близка к удельным экзальтациям систем, имеющих сильное сопряжение (например, производные стирола, для которых 2Е=1,10 ). [c.24]

Третичные спирты (XI) и (XII) с изолированными кратными связями имеют нормальную (без экзальтации) молекулярную рефракцию, значительно более низкие точки кипения, показатели преломления и удельные веса по сравнению с изомерными им первичными спиртами (XIV) и (XV), содержащими сопряженные кратные связи и имеющими экзальтацию молекулярной рефракции сколо 1.5 единицы. [c.907]

Наконец, экзальтация, как иравггло, возрастает с увеличением молекулярного веса. Для устранения этой особенности и в целях установления зависимости экзальтаций рефракций только от структурных факторов Ауверс и Айзенлор предложили делить 7 на молекулярный вес н умножать полученную дробь иа 100, т. е. привести экзальтации всех веществ к одной шкале. Эту функцию они назвали удельной экзальтацией [c.223]

Удельный вес, коэфициент преломления, молекулярная рефракция и удельная экзальтация и 2 и дисперсия фенилметилсульфида значительно выше соответствующих величин анизола [c.516]

Знание показателей преломления и удельных весов позволило вычислить величины молекулярных рефракций -триазолов. Вычисленная рефракция для триазольного скелета 2N3H равна 13,11 0,16 [12]. При изучении показателей преломления замещенных в положении 2 бензотриазолов оказалось, что экзальтации этих соединений сравнимы с таковыми для 2-ал-килиндазолов, которые могут иметь и хиноидную структуру. [c.324]

Поляризуемость является одним из важнейших параметров, определяющих поведение взаимодействующих частиц. Естественно поэтому допускать связь реакционной способности с поляризуемостью, а следовательно, с молекулярной рефракцией. Однако непосредственное сопоставление величин молекулярной рефракции и кинетических данных невозможно, так как молекулярная рефракция дает усредненную характеристику частицы в целом, а не ее реакционного центра, и притом не учитывает анизотропию поляризуемости. Немногочисленные попытки использования данных рефрактометрии для прогноза реакционной способности относятся к весьма важной практически реакции полимеризации, но ограничиваются только мономерами ряда стирола [63, 64]. Критерием поляризуемости реакционного центра служили в этих работах величины экзальтаций, причем для стирола, его гомологов и хлор-производных никакой корреляции со скоростями полимеризации не наблюдалось. В реакции же свободнорадикальной сополимеризации стирола с его производными имела место линейная зависимость логарифма относительной реакционной способности замещенных стиролов от разности удельных экзальтаций замещенных стиролов и самого стирола. Подобная же зависимость установлена для ионной сополимеризации стиролов с п-хлорстиролом, но для корреляции скоростей радикальной сополимеризации стиролов с метилметакрилатом и ионной сополимеризации замещенных стиролов со стиролом пришлось использовать величины молекулярных (а не удельных) экзальтаций. [c.105]

Определения удельных экзальтаций показали, что экзальтации рефракции и дисперсии у VI вдвое больше, чем у простых углеводородов (о-ксилола и т. п.). Таким образом, оптическое действие обоих бензольных ядер в дигидроамилантрацене суммируется. При удалении мезо-стоящих Н-атомов соответствующие числа быстро растут. А так как сравнение с фенилбутадиеном, его гомологами и циннамилиденовыми соединениями показывает, что это явление не может вызываться пара-связью, то Ауверс считает, что его спектрохимические наблюдения говорят против формулы антрацена Гребе-Либермана. Поэтому он признал правильной формулу Армстронга-Гинсберга, согласно которой антрацен состоит из ароматической и олефиновой частей. Дальнейшие исследования в этой области заставили его, однако, отказаться от этого взгляда и предложить для антрацена новую формулировку VII, по которой этот углеводород является единой системой с семью сопряженными двойными связями [c.60]

С помощью известных методов по ькспериментальным коэффициентам были рассчитаны рефракц1 И изоцианатов, групповые рефракц п изоцианатных групп, молекулярные и удельные экзальтации рефракции и поляризуемости величины которых приведе 1ы в табл. 5 вместе с аналогичными свойствами для некоторых других изоцианатов. [c.79]

Например, при определении количественного соотношения между кетонной и енольной формами в жидких эфирах кетокарбоновых кислот [78] (ср. т. I, стр. 229). При необходимых для этого сравнениях оказалось практически целесообразным вместо сопоставления молекулярной экзальтации ( М), которая получается из разности между рассчитанной и наблюдаемой молекулярной рефракциями, ввести в качестве единицы измерений так называемую удельную экзальтацию (Е ). Она получается из молекулярной экзальтации путем деления последней на молекулярный вес полученные таким образом результаты для получения более удобных цифр умножаются еще на 100. Тот же самый расчет можно применить и для случая молекулярной дисперсии и ввести вместо Му — Ма удельную дисперсию —2 Для этого, однако, используют большей частью [c.152]