Непредельные нитросоединения строение

Двойная связь, инертная к литийалюминийгидриду, 22-24 легко восстанавливается, будучи сопряжена с электрофильными группами, 25 поэтому он с успехом применяется при восстановлении самых разнообразных непредельных нитросоединений. Строение продуктов реакции в большой степени зависит от условий гидрирования, в первую очередь от температуры. Так, например, в кипящем эфире процесс завершается образованием аминов 3-нитро- [c.212]

Монография посвящена описанию методов синтеза и характеристике разнообразных химических превращений непредельных нитросоединений специальное внимание уделено вопросу их химического строения обсуждены также возможности практического применения как самих непредельных нитросоединений, так и продуктов, получаемых на их основе. [c.2]

Формулы строения, температуры плавления или кипения и выхода описанных в литературе непредельных нитросоединений и продз/ктов их превращений сведены в таблицы (в некоторых главах литература предшествует таблицам). [c.6]

Методы синтеза многочисленных и разнообразных по своему строению непредельных нитросоединений по существу сводятся к двум основным способам [c.7]

СТРОЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.156]

Химическое строение непредельных нитросоединений, в известной мере их высокая реакционная способность и многообразие путей химических превращений определяются преимущественно сопряжением нитрогруппы с кратной связью. [c.156]

Интенсивности полос спектров комбинационного рассеяния были также широко использованы для исследования строения непредельных нитросоединений. [c.157]

Ценные сведения о строении непредельных нитросоединений были получены благодаря исследованию их дипольных моментов. Наиболее важным результатом следует считать создание достаточно ясной картины их пространственного строения. [c.161]

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

Методы синтеза многочисленных и разнообразных по своему строению непредельных нитросоединений по существу сводятся к двум основным введение нитрогруппы в непредельные соединения образование кратных связей в соединениях, содержащих нитрогруппу. [c.62]

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.186]

Строение непредельных нитросоединений исследовалось различными физическими и физико-химическими методами рентгеноструктурного анализа, дипольных моментов, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, рефрактометрии, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, спектров комбинационного рассеяния света, полярографии. [c.187]

Особенное значение эти, правда недостаточно точные, данные приобретают при анализе соотношения между строением и свойствами в рядах непредельных нитросоединений. [c.187]

Реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована недостаточно, отсутствуют сведения о строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.361]

В процессе реакции потенциал катализатора остается близким обратимому водородному в данном растворе. Гидрирование протекает при почти полном заполнении поверхности катализатора водородом. Такой случай отвечает первому порядку реакции по непредельному соединению и нулевому или дробному по водороду. Реализуется он для веществ, слабо вытесняющих водород с поверхности (гексен, замещенные олефины и др.). Скорость гидрирования таких веществ падает с ростом pH. Для веществ, легко и быстро снимающих водород с поверхности катализатора (ацетилен и его производные, нитросоединения, соединения с сопряженными связями), нулевой порядок по водороду, когда скорость его воспроизводства на поверхности больше скорости снятия, устанавливается при давлениях порядка 40—60 атм. Энергия активации в этих случаях зависит от строения непредельных соединений и колеблется в пределах от 4 до 9 ккал моль, соответственно для ацетиленовых и этиленовых углеводородов. [c.100]

Значение синтезов при участии непредельных нитросоединений возрастает вследствие возможности использования нитроалкенов, самых различных по своему строению нитровинильная группа может быть связана с различными алкильными, арильными или гетероци-клическим д остатками. Здесь особенно интересны динитродиены и полинитрополиены, способы синтеза которых и химические превращения начали разрабатываться лишь в последнее время. [c.6]

В. Перекалин и О. М. Лернер,применив в качестве дегидро-галогенкрующего агента ацетат свинца, осуществили синтез алифатических непредельных нитросоединений, содержащих две сопряженные нитровинильные группы. Исследование строения и реакционной способности подобных динитродиенов представило интерес вследствие малой изученности конъюгированных диенов с двумя концевыми электрофильными группами. [c.86]

Успех реакции взаимодействия непредельных нитросоединений с нуклеофильными реагентами, в частности с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метиленовых и метильных группах, определяется не только строением этих компонентов (величиной электронного пробела у -углерода нитровинильного остатка нитроалкенаи подвижностью атомов водорода метиленовых составляющих), но характерОхМ реакционной среды и, в подавляющем большинстве случаев, обязательным участием основных катализаторов. [c.164]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических Р-дике-тонов. Авторами было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует в присутствии триэтиламина и даже без катализатора с димедо-ном в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитро-этильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, Р-нитро-стиролом, фурил- и тиенилнитроэтиленом. [c.243]

С целью подтверждения строения полученных пиразолов было осуществлено взаимодействие непредельных нитросоединений с диа-зоуксусным эфиром.2 Так, при конденсации 1-фенил-2-нитропропена-1 с диазоуксусным эфиром был получен с 48% выходом З-метил-4-фенил-5-карбоэтоксипиразол (III), который при гидролизе с последующим декарбоксилированием превращался в З-метил-4-фенил-пиразол (II), полученный ранее при участии диазометана [c.314]

Анализ экспериментальных данных дает возможность сделать вывод, что способностью к полимеризации обладают лишь арилнитроалкены с незамеш,енными водородными атомами у -углерода нитровинильной группы. Установлено также, что возможность полимеризации исключается в тех случаях, когда образующийся р-нитростирол высокоплавок, плохо растворим в реакционной массе и быстро выпадает в осадок. Из рассмотрения литературного материала следует, что реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована весьма скупо. Отсутствуют сколько-нибудь полные сведения об условиях полимеризации, строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.329]

Во втором издании монографии вновь написаны введение, посвященное характеристике генетических связей различных классов нитросоединений, разделы, описывающие непредельные несопряженные нитросоединения (нитроаллилы — часть первая) и нитроциклопропаны (часть третья). Заново изложен вопрос о строении непредельных нитросоединений. Существенно расширено описание методов синтеза нитро- и динитродиенов и динитротриенов. [c.3]

Изучение дипольных моментов непредельных нитросоединений дало ценные сведения об их строении (конфигурации и распределении электронных плотностей) и помогло в оценке их способности к реакциям с нуклеофильными и электрофильными реагентами. Систематически дипольные моменты непредельных нитросоеди-нений не определялись. [c.187]

В 1878 г. Я. Хайтингер, исследуя процесс восстановления 1-нитробутена-1 железом в уксуснокислой среде, установил, что конечными продуктами являются ацетон и нитрометан. В соответствии с более поздними исследованиями, под влиянием железа в солянокислом растворе непредельные нитросоединения, в зависимости от их строения, превращаются в кетоксимы и кетоны. [c.211]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических р-дикетонов. Было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует с димедоном в присутствии катализатора (триэтиламина) и даже без катализатора в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитроэтильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, р-нитростиролом, фурил- и тиенилнитроэтиле-ном. Реакция димедона с р-нитростиролом, м-окси- и л-окси-р-нитростиролом протекает так, что арилнитроалканы образовали лишь продукты одномолекулярного присоединения [c.275]

Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка К в непредельном нитросоединении. Так, она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи и значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изо-строения. Для достижения одинаковых выходов продуктов реакции— 1-нитропропена-1, 1-нитробутена-1 и 1-нитропентена-1 с 2,3-днметилбутадиеном-1, 3 — потребовалось соответственно 8, 16 и 24 ч, а продукт реакции 1-нитропентена-1 с 2, З-диметилбутадиеном-1,3 в тождественных экспериментальных условиях образуется с выходом в два раза большим, чем выход аддукта этого же диена с 3-метил-1-нитробутеном-1. 1-Нитро-2-метилпропен-1 реагирует с антраценом с большим трудом. [c.350]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

С целью замены желатины, очувствленной к свету двухромовокислыми солями (являющимися неудобными в использовании по некоторым причинам), были предложены в качестве светочувствительных материалов, дающих рельефное изображение, различные органические вещества, например, аррилазиды различного строения светочувствительность этих веществ обусловлена наличием азидной группировки [N=N=N1. Эти соединения способны сами по себе образовывать рельеф, а наличие их в слоях делает последние достаточно устойчивыми. Вместо азидов могут применяться также различные нитросоединения и непредельные органические соединения такие, как различные эфиры. Большинство этих непредельных соединений рекомендуется применять совместно с восстановителями, которыми могут являться гидрохинон и красители тиазинового ряда (тио-хина или метиленового голубого). [c.199]

Изомерия. Номенклатура. Строение. В зависимости от природы органического радикала, с которым соединена нитрогруппа, различают нитросоединеиия алифатические (предельные и непредельные), алициклические, ароматические и гетероциклические. По характеру углеродного атома, связанного с нитрогруппой, нитросоединения подразделяют на первичные, вторичные и третич-ные (подобно галогенпроизводным и спиртам). Б состав молекулы может входить одна или несколько нитрогрупп. В названиях нитросоединений употребляют префикс нитро, помещая его перед названием органического остатка. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология