Восстановление нитросоединений и далее

Нитросоединения легко восстанавливаются до аминосоединений. На этом основаны все методы определения нитросоединений, описываемые далее. Процесс восстановления идет, с образованием ряда промежуточных продуктов в зависимости от среды (кислой, нейтральной, щелочной). Для количественного определения восстановление ведут в кислой среде и в качестве восстановителя применяют [c.375]

Далее в ароматическом ряду они получаются в качестве промежуточных продуктов при восстановлении нитросоединений. Вероятно, образование их является результатом вторичного процесса — конденсации первоначальных промежуточных ступеней восстановления (нитрозо- и аминосоединений) [c.270]

В качестве кислого агента применяется серная или фосфорная кислота, а в качестве окислительного агента —широкий круг неорганических и органических соединений. Наиболее удобно применять в качестве окислительного агента нитросоединение, соответствующее аро.матическому амину, используемому в реакции конденсации. Амин, образующийся при восстановлении нитросоединения, участвует далее в реакции на стадии конденсации. [c.401]

В нейтральной или слабокислой среде водород для восстановления нитросоединений получается обычно при взаимодействии цинка с водным раствором хлористого аммония. В результате восстановления нитробензола в нейтральной или слабокислой среде образуется фенилгидроксиламин (который может быть восстановлен далее до анилина). [c.223]

Полученные продукты реакции, содержащие до 37—45 вес. % нитросоединений, непрерывно охлаждаются в холодильнике 10 и собираются в сборнике-отстойнике //, где продукты реакции расслаиваются. Верхний слой (сырые нитропарафины) при помощи насоса 12 перекачивается в мерник 14 и далее поступает на восстановление водородом в колонну 2/. Нижний слой (продукты осмо-ления) собирается в специальные емкости и направляется на сжигание. [c.202]

Наблюдение процесса восстановления некоторыми металлами в среде разбавленной уксусной и минеральных кислот дало В. О. Лукашевичу возможность констатировать различное поведение как кислот, так и металлов Так, применение в уксусной кислоте циика, кадмия и свинца, восстанавливающих арилгидроксиламины медленнее, чем нитросоединения, позволяет получить арилгидроксиламины с хорошими выходами. Минеральные кислоты (если они не очень сильно разбавлены) обычно сразу приводят к получению аминов. [c.271]

Такая неспецифичность этого метода вполне понятна, так как многие ароматические соединения, содержащиеся в названных продуктах, при нитровании дают нитросоединения. Восстановлением этих нитросоединении получаются амины, далее—диазосоединения, которые с оксихинолином образуют азокрасители, маскирующие окраску от соответствующих производных ДДТ. [c.97]

Предварительные не следов а и я возможности устранения токсического влияния нитросоединений путем восстановления з аминосоединения не дали положительных результатов, поэтому выбран сорбционный метод очистки, широко распространенный в промышленности [3, 4]. [c.176]

В промышленности ароматические амины получают также восстановлением нитросоединений (разд. Г,5.1.3). Восстановление проводят как каталитически (на меди), так и по Бешану. Наиболее важным продуктом является анилин, перерабатываемый далее в красители, лекарственные вещества (ацетанилид, сульфамиды см. разд. Г,8.5), ускорители вулканизации (например, меркаптобен-зотиаэол) и антиоксиданты. [c.226]

При восстановлении нитросоединений хлористым оловом в солянокислом растворе наблюдается образование хлорозамешенных аминов (С1 в орто- нли пара-положении по отношенню к NH ,), что объясвяется промежуточным образованием хлораминов, перегруппировывающихся далее в хлорозамещенвые, например [c.131]

Особенно большие максимумы наблюдаются на волнах восстановления катионов серебра, ртути, меди, индия и щелочноземельных металлов (см. ниже), аниона персульфата и молекулярного кислорода. Катионы щелочных металлов, наоборот, образуют небольшие максимумы, а кадмий, восстанавливающийся при том же потенциале, что и индий, дает обычно волны без максимума (о максимуме индия см. далее разд. Г). При восстановлении перекиси водорода, анионов ВгОд и максимум на полярографических кривых вообще не появляется. На волнах восстановления альдегидов также не наблюдаются максимумы, в то время как при восстановлении нитросоединений, как правило, максимумы возникают. Показано, что в гомологи- [c.406]

Гидроксиламины алифатического ряда не имеют большого значения. Они получаются восстановлением нитросоединений, а также нитрозосоединений. Окисление аминов до стадии гидроксиламина удается только в том случае, когда азот стоит у третичного атома углерода. В иных случаях образуются оксимы. Как уже было указано выше (см. стр. 237), оксимы могут получаться в качестве промежуточных продуктов при восстановлении алифатических нитросоединений и могут далее восстанавливаться до стадии гидроксиламина. Бамбергер и Зелигман [765] провели окисление алифатических аминов с третичным атомом углерода с помощью кислоты Каро. Ограничимся только этим указанием. [c.287]

Сообрансения эти подтвердились полностью. При восстановлении нитросоединения из указанной выше нефтяной фракции действительно получился кетон СдН зО, который не реагировал с бисульфитом и дал сомикар-базон с той же температурой плавления, как семикарбазон синтетического пинаколина. [c.136]

В промышленности ароматические амины также получают восстановлением нитросоединений (разд. Г,5.1.3). Восстановление проводят как каталитически (на меди), так и по Бешану. Наиболее важным продуктом является анилин, перерабатываемый далее в красители, лекарственные препараты (ацетанилид, сульфамидные препараты см. разд. Г,8.5), ускорители вулканизации (например, меркаптобензотиазол) и антиоксиданты. О техническом применении ароматических аминов см. также разд. Г,5.1.3. [c.263]

Значительные успехи достигнуты в осуществлении процесса непрерывного нитрования и каталитического восстановления нитросоединений (в паровой фазе для нитробензола и в жидкой фазе для других нитросоединений). Получаемое в обычных условиях при ароматическом замещении соотношение изомеров не всегда соответствует потребностям промышленности. Попытки увеличить выход желаемого изомера (например, пара-изомера при нитровании толуола и хлорбензола) изменением условий реакции или изомеризацией, как это имело место в реакции Хенкеля при получении фталевых кислот, уже дали некоторые результаты. Реакция Рихтера, по которой из п-нитрохлорбензола получают ж-хлорбензой-ную кислоту в качестве основного продукта, видимо, не нашла применения в промышленности промежуточных продуктов. Новый подход к получению -замещенных нафталина, описанный в патентах Fundamental Resear h Со, заключается в нитровании или галогенировании полученного по реакции Дильса — Альдера аддукта нафталина и гексахлор пента диена с последующей его термической обработкой [22]. Этим путем можно получить, исходя из -метил-нафталина, З-нитро-2-метилнафталин и использовать его для нового, технически более удобного синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты. [c.1677]

Отечественные химики того времени сделали весьма существенный вклад в эту сокровищницу химических знаний. А. А. Воскресенский открыл хинон в 1838 г. А. Ю. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы в 1857 г. Н. И. Зинин открыл способ получения анилина из нитробензола восстановлением в 1842 г. П. П. Алексеев дал метод восстановления нитросоединений при помощи цинковой пыли в щелочном растворе и открыл азоксибензол в 1868 г. Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола в 1865 г. Ф. Ф. Бельштейн разработал методы хлорирования толуола в ядре и боковой цепи в 1866 г. А. М. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений в 1861 г. На почве теории А. М. Бутлерова выступили потом Эрленмейер и Кекуле, которым в иностранной литературе и стали приписывать эту заслугу, совсем не упоминая А. М. Бутлерова. [c.6]

Из нонанафтена была получена смесь нитропродуктов, которая легко разделилась при действии едкого кали на третичное и вторичное нитросоединения. При восстановлении эти нитросоединения дали соответствующие амины и нейтральные продукты кетопного характера. Вопрос [c.66]

Большое значение для развития номенклатуры азотсодержащих органических соединений имели работы Н. Н. Зинина. Так, описав в 1842 г. восстановление нитробензола, Зинин [10] назвал полученное им вещество бензидам , а аналогичный продукт из нитронафталина — нафталидам . Аналогичные названия Зинин дал и полученным им позднее нафтилен-диамину ( семинафталидам ) и фенилендиамину ( семибензидам ). Б этих названиях явно видно стремление придать всем этим соединениям характерное окончание ам, указывающее на их родство с аммиаком. Названия азо и азокси для промежуточных продуктов восстановления нитросоединений также введены Зининым [11]. [c.10]

При восстановлении нитросоединений амальгамой натрия в спиртовой среде В. О. Лукашевич констатировал, что арилгидроксиламины при взаимодействии с нитросоединениями быстро и почти количественно переходят в азоксисоединения. Это дало ему основание утверждать, что в этом случае азоксисоединения образуются взаимодействием а р и л г и д р о к с и л а м и н а с п е п р о р е а г и р о в а в ш и м нитро-и вoзникaюи им (от восстановительного действия того же арилгидроксиламина) н п-т р о 3 о с о е д и н е н и е м по уравнению (суммарному) [c.254]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

В чугунный котелок для восстановления емкостью 1 л загружают 50 г чугунной стружки и 5 жл концентрированной соляной кислоты. Протравляют стружку, нагревая котелок 10—15 мин. Затем к ней, размешивая, приливают 150—200 мл раствора нитропродукта и медленно нагревают до 95—100°. Далее, небольшими порциями, 1—1,5 ч приливают оставшийся раствор нитродифенил-аминсульфокислоты. Когда внесут все нитросоединение, массу кипятят еще час. Затем обрабатывают ее содой до pH 9—10 (проба на бриллиантовую желтую бумажку). Шлам отфильтровывают и промывают горячей (80—90°) водой до тех пор, пока в фильтрате при подкислении его не перестанет появляться муть (допустима лишь слабая опалесценция). Если фильтрат сильно окрашен, к нему прибавляют 10 мл 30%-ного раствора бисульфита натрия. [c.79]

Свободный арилгидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому может легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превращение аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азок-сисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо- и наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема восстановления ароматических нитросоединений в различных условиях [c.511]

Нитрозокислоты или их эфиры получают одним из трех основных методов прямым нитрозированием, восстановлением соответствующих нитросоединений и окислением соответствующих производных гидроксиламина. Наиболее часто используют первый из названных методов. Простейшие эфиры недостаточно активны для а-нитрозирования, однако наличие активирующего а-замести-теля, как, например, в диэтилмалонате или в этиловом эфире ацетоуксусной кислоты, который может далее удаляться, позволяет проводить нитрозирование, используя самые разнообразные реагенты. Так, р-оксоэфиры нитрозируют оксидами азота [64] и азотистой кислотой (схема (68) или алкилнитритами в присутствии метанола (схема (69) [65] или кислот (схема (70) [66]. Эфиры малоновой кислоты обычно нитрозируют [67], используя алкилнитриты и этоксид натрия (схема (71)], а сами малоновые [c.277]

Хорошие примеры селективного гидрирования в присутствии никеля Ренея могут быть найдены в работах Блаута и Сильвер-мена [67]. Они без каких-либо затруднений восстановили нитро-коричные кислоты и эфиры (суспендированные в спирте при температуре 20—30° и давлении 2—3 атм) до соответствующих аминокоричных кислот и эфиров с выходом 75—95%. Для о-нитросоединения дальнейшее восстановление дало гидрокар-бостирил. [c.230]

Реакции двухэлектронного восстановления в стабильные продукты на пути от нитросоединения к амину в свою очередь включают элементарные стадии с участием лабильных интермедиатов. Начальная стадия заключается в переносе электрона к молекуле нитроарена с генерированием анион-радикала АгКОг" , который далее протонируется в свободный радикал или, в апротонной среде, принимает второй электрон, давая дианион [c.559]

От третичных нитросоединений можно легко перейти к аминам, от вторичных (и первичных), в зависимости от условий восстановления, с одной стороны, к аминам, с другой — к кетопам (альдегидам). Амины и кетопы (альдегиды) в свою очередь могут быть легко преврапдепы в алкоголи и далее в галоидозамещеппые. Действием на галоидозамещенные водорода в момент выделения можно, наконец, вернуться к исходному углеводороду. Подобного рода замкнутый цикл превращений полностью был совершен В. В. Марковниковым с двумя сравнительно простыми по составу нефтяными фракциями 71—-73 и 80—82°. Эти работы, как будет показано ниже, дали богатый материал для характеристики исследованных нефтяных погонов и вместе с тем — исчерпывающее доказательство присутствия в первой из них метилциклопептана, а во второй циклогексана. [c.81]

Азосоединения всегда образуются вместе с азоксипродуктом, но в небольших сравнительно количествах. Образуются они преимущественно в конце первой стадии процесса, когда концентрация нитросоединения становится уже малой. В начале процесса, когда концентрация нитросоединения велика, восстановление затрагивает почти исключительно этот продукт по мере израсходования нитросоединения восстановление распространяется на азо1ссисоедияения, переводя их в азо- и далее в гидразопродукты. Эту стадию можно представить как последовательное присоединение водорода и дегидратацию б [c.285]

Из третичных производгых декалина нами получены пока следующие восстановлением третичного нитросоединения получен соответствующий амин, последний же действием азотистой кислоты превращен в третичный спирт (II) и далее в углеводород,, окталин. Недостаток вещества не позволил пока установить строение этого углеводорода. Допуская, однако, ч о отщепление воды [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление нитросоединений и далее: [c.239] [c.239] [c.223] [c.1677] [c.233] [c.520] [c.274] [c.148] [c.372] [c.148] [c.372] [c.25] [c.260] [c.158] [c.285] [c.1774] [c.1774] [c.147] [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология