Уретановые эластомеры на основе простых полиэфиров

Другой важный показатель, определяющий работоспособность изделий из кремнийуретановых эластомеров — это их устойчивость к старению в присутствии влаги. Учитывая особенности пространственной-структуры эластомеров на основе ОКД, содержащих единственное гидрофильное звено, каким является уретановая группа, можно было предполагать, что эти эластомеры будут более гидролитически стойкими по сравнению с полиэфируретанами. Эксп1ври-ментально показано, что кремнийсодержащие уретаны на основе ОКД-800 удовлетворительно выдержали воздействие кипящей воды в течение 25 сут (рис. 9), что значительно превосходит стойкость уретанового эластомера на основе простого полиэфира. Кремний-содержащие уретановые э.ластомеры, полученные с использованием [c.22]

Наиболее неприятным процессом, приводящим к разрушению цепи сложного полиэфира в уретановых эластомерах, покрытиях и пенопластах, является гидролиз. При повышенных температурах и значительной влажности полиуретаны на основе сложных полиэфиров распадаются быстрее, чем полиуретаны, полученные из простых полиэфиров, вероятно, за счет гидролиза сложноэфирных групп 4 [c.57]

НОСТИ эластомеров на основе простых полиэфиров, содержащих как уретановые, так и мочевинные звенья. Для производства полиуретанов, которые можно рассматривать как низкомодульные эластомеры, молекулы форполимеров на основе простых полиэфиров диолов или триолов, содержащие концевые изоцианатные группы, удлиняют действием простых полиэфиров, полученных из триолов или диолов [330]. [c.402]

Известно [9, с. 76], что с накоплением простых эфирных связей в цепи полиэфира термостойкость уретановых эластомеров снижается вследствие окисления метиленовой группы, находящейся в -положении к простой эфирной связи. Такое необратимое разрушение цепи полимера, очевидно, способствует разрушению эластомера при истирании. Испытания уретановых эластомеров, полученных на основе указанных гликолей, на машине МИР-1 при различных температура и в разных средах показали, что как в воздухе, так. и в аргоне по снижению износостойкости эластомеров гликоли можно расположить в следующий ряд [c.121]

Рис. 46. Зависимость температуры стеклования полиуретановых эластомеров на основе простых полиэфиров от концентрации уретановых групп

В некристаллических уретановых полимерах, имеющих относительно более слабое эффективное межмолекулярное взаимодействие (например, в пенопластах и эластомерах на основе простых полиэфиров), влияние изменения степени поперечного сшивания обычно аналогично [c.420]

Приготовление уретановых эластомеров на основе простых полиэфиров, обладающих комбинацией низкотемпературной гибкости и маслостойкости. [c.452]

Уретановые эластомеры, полученные на основе сложных полиэфиров, характеризуются более высокими межмолекулярными взаимодействиями по сравнению с полиуретанами на основе простых полиэфиров, что обусловливает их высокие физико-механические показатели. Уретаны на основе сложных полиэфиров обладают лучшей озоно- и маслостойкостью в топливах, имеют большую эластическую восстанавливаемость и более низкую Тс. [c.458]

Целью настоящей работы являлось проведение термомеханических исследований ряда уретановых эластомеров и изучение влияния на их свойства структуры цепи и характера пространственной сетки в зависимости от природы вулканизующего агента. В качестве объектов исследования выбраны вальцуемые уретановые каучуки с непредельными связями на основе простых или сложных полиэфиров, содержащие (СКУ-50 и СКУ-ПФ) или не содержащие (СКУ-50 и СКУ-ПФ ) трифункциональный структурирующий атент (триметилолпропан), а также каучук предельного состава на основе сложных полиэфиров (СКУ-8ПГ). Вулканизацию каучуков СКУ-50 и СКУ-ПФ осуществляли серой. Каучук СКУ-ВПГ вулканизовали перекисью дикумила или димером ТДИ. [c.85]

Ные жесткостью сегментов полимерных цепей, менее чувствительны к температуре, чем свойства, обусловленные силами межмолекулярного взаимодействия. Влияние жесткости сегментов на температуру стеклования показано на примере уретановых эластомеров, полученных из простых полиэфиров и толуилен- или гексаметилендиизоцианата (см. табл. 88 и 89, рис. 46). Влияние межмолекулярного взаимодействия на модуль упругости, прочность на раздир и твердость для серии уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров дано в табл. 80 (для сравнения взяты эластомеры, у которых в качестве удлинителей использованы алифатические и ароматические гликоли) и в табл. 78 (для сравнения взяты эластомеры из 3,3 -диметил-4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,3 -ди-метил-4,4 -дифенилдиизоцианзга). Влияние увеличения содержания ароматических групп в эластомерах показано на стр. 356 и табл. 91, а также на рис. 42 и 54. Влияние ароматических групп на температуру плавления показано на примере линейных уретанов (см. стр. 336 и табл. 72). Влияние отвердителей на эластичность показано на примере эластомеров, у которых в качестве удлинителей использованы тиодиэтиленгликоль, бутандиол-1,4 и диамин (см. табл. 76). [c.419]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Общим отличием уретановых каучуков на основе простых полиэфиров от эластомеров сложноэфирной природы является высекая морозостойкость (температура хрупкости резин из СКУ-ПФ равна —75°С, а из СКУ-50 —35 С) и лучщая гидролитическая устойчивость. Качество каучуков сложноэфирного типа по этим двум показателям можно существенно улучшить при использовании поликапролактонов. [c.455]

В последние годы полиуретаны стали промышленно важными материалами. На основе гомонолимеров, содержащих только уретановые звенья, изготавливают пластики, волокна и клеи. Большая часть полиуретанов, нашедших практическое применение, является, однако, сополимерами, которые содержат лишь небольшое число уретановых звеньев. Эти сополимеры получают из ряда преполимеров, например сложных и простых полиэфиров, и применяют как эластомеры, пено-пласты и покрытия. Полиуретаны подробно описаны в ряде книг [1—5] и обзоров [6—14], но ни в одном из этих описаний не уделяется внимания фторсодержащим полиуретанам. В этой главе рассматривается получение и, в меньшей степени, свойства фторсодержащих полиуретанов. [c.162]

Структура поперечных связей. Было изучено влияние быс-уретановых и дисульфидных мостиков на свойства уретановых эластомеров на основе линейных простых полиэфиров [82]. Так, вулканизация замещенного полимера типа [c.123]

Влияние структуры поперечных связей на свойства уретановых эластомеров на основе простых полиэфиров изучали Клафф и Глэддинг . Изученные ими линейные полиуретаны имели следующее строение [c.366]

Концентрацию эф Ьективных цепей сетки, или плотность поперечных связей, использовали в качестве параметра для корреляции структуры поперечных связей и физических свойств эластомеров. Было найдено, что модуль, твердость и эластичность (при 25 и 150 °С) отвержденного уретанового эластомера на основе простого полиэфира не зависят ни от химической природы, ни от длины цепи отвердителя. К этим выводам пришли на основании результатов, представленных на рис. 43. Однако величины усадки при слсатии (22 ч при 70 °С и 70 ч при 100 °С) для эластомеров, отвержденных серой и диизоцианатом, отличались друг от друга. При одной и той же плотности поперечных связей усадка при сжатии у эластомеров, отвержденных серой, была выше, чем у эластомеров, отвержденных изоцианатом (рис. 44). Такое различие, по крайней мере отчасти, можно объяснить тем, что поперечные связи, образуемые за счет серы, особенно связи ди-сульфидного типа, менее термостабильны, чем связи уретанового типа. Образование дисульфидных связей при [c.367]

Эластомеры на основе полиэфира 50 50 с содержанием уретановых групп (в молях на 1000 г) 1,28, 1,85 и 2,30 имели Т , равную соответственно —50,5, —43,5 и я —40 °С. Таким образом, температура стеклования ли- 1ейно зависела от содержания уретановых групп, как и 3 эластомерах на основе простых полиэфиров. Приведен-яый модуль был равен 18,5—24,3 кГ/сж , причем он уве-тичивался с повышением содержания уретановых (и ароматических) групп. Модуль упругости, подсчитанный по юдержанию триола, составлял 14 /сГ/сж . Это расхожде-гие говорит о том, что иа модуль эластомеров на основе сложных полиэфиров, помимо первичных химических [c.381]

Размягчение уретановых пенопластов и эластомеров при многократном сжатии, скручивании и растяжении, а также под действием постоянной нагрузки хорошо известно в промышленности. Серия типичных кривых усталости при многократном сжатии для пенополиуретанов на основе простых полиэфиров приведена на рис. 63. Образец сжимали со скоростью 30 циклов1сек, каждый цикл включал сжатие образца от 30 до 80% (модификация ASTM D-623-52T, метод А). Прочность при сжатии измерялась на испытательной машине Instron при времени отдыха образца 1 мин после 18 и 64 ч восстановления образца. Легко видеть, что образец пеноматериала после отды- [c.413]

Полиуретаны, полученные из толуолдиизоцианата, полиокси-пропиленгликоля и касторового масла, облучали рентгеновскими лучами и УФ-излучением. Обнаруженные пики термолюминесценции на температурной щкале коррелируют с колебаниями СНз- н СНг-групп при переходе из твердого в жидкое состояние [729]. Найдена корреляция между величиной эндотермич-ности и прочностью водородной связи для сегментных сополимеров ароматических уретанов с мочевиной [730]. При исследовании [731] нарущения упаковки молекул полиуретана максимальная неупорядоченность молекулярной упаковки наблюдалась для полиуретанов, полученных прессованием полимера. В работе [732] изучали распределение звеньев в уретановом эластомере на основе простого полиэфира. [c.567]

Из вальцуемых полиуретанов на основе простых полиэфиров наиболее известны получаемые в США на основе политетраметиленгликоля и 2,4-толуилендиизоцианата адипрен В (насыщенный) и адипрен С (ненасыщенный). Для введения ненасыщенных групп в макромолекулы адипрена С используется, по-видимому, а-моноаллиловый эфир глицерина. По строению и свойствам к адипрену С очень близок отечественный полиуретан СКУ-ПФ, также способный вулканизоваться серой. Общим отличием уретановых каучуков на основе простых полиэфиров от эластомеров сложноэфирной природы является высокая морозостойкость (температура хрупкости резин из СКУ-ПФ равна —75° С, а из СКУ-50 —35° С) и лучшая гидролитическая устойчивость. [c.524]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Известно, что типичные уретановые эластомеры характеризуются невысокой термостойкостью. Цель настоящей работы — изучение термостойкости уретаномочевинных эластомеров на основе простых и сложных полиэфиров методом химической релаксации напряжения в интервале температур 120—160 °С. [c.77]

Полиуретаны — обширный класс полимеров, получаемых ступенчатой полимеризацией сложных или простых эфиров с гликолями К числу эластромеров относятся полиуретаны с достаточно низкой температурой стеклования (ниже —20 °С) и относительно невысокой, скоростью кристаллизации при комнатной температуре. По числу типов эластомеров, различающихся скоростью кристаллизации, уретановые каучуки не уступают хло-ропреновым. Одни из них ( литьевые ), например полиуретаны типа СКУ-6 и СКУ-7 на основе сложных полиэфиров и 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) с добавлением различных сшивающих агентов , образуют трехмерную сетку непосредственно после полимеризации, и для них не требуется дальнейшая переработка. Другие ( вальцующиеся ) перерабатывают с помощью обычных методов к их числу относятся, например, СКУ-8 и СКУ-8ПГ (также на основе сложных эфиров и ТДИ). [c.165]

Простой полиэфир. Твердое белое вещество без запаха. Т. кип. 150 т. пл. 42°. Не растворяется в воде при 20° хорошо растворяется в воде при 40 и в спирте. На основе П. получают пенополиуретаны, уретановые эластомеры и эластопласты. [c.169]

Вальцуемые уретановые эластомеры также получаются на основе сложных или простых полиэфиров. Представителями полиуретанов сложноэфирной природы являются джентан 5, представляющий собой насыщенный полимер, вулканизация которого осуществляется перекисью, и эластофан-455, способный вулканизоваться серой. Отечественной промышленностью выпускаются насыщенные (СКУ-8, СКУ-8ПГ) и ненасыщенные (СКУ-50) каучуки такого типа. [c.524]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]