Уретановая группа, стойкость

Введение уретановых групп в макромолекулы поликарбонатов повышает их стойкость к гидролизу [2, с. 73]. [c.253]

Темп-ры стеклования сшитых П. определяются преимущественно природой олигомерного блока и концентрацией уретановых групп, а не числом поперечных химич. связей это связано с преобладающей ролью в сетке физич. связей. С увеличением числа уретановых групп в макромолекуле теми-ра стеклования повышается. По гидролитич. устойчивости и стойкости к действию к-т, щелочей и окислите.пей сшитые П. близки к линейным (различия связаны с тем, что в сшитых П. химич. связи более разнообразны). Мехапич. свойства сшитых П. зависят от плотности пространственной сетки, природы диизоцианата (табл. 3) и олигомера (табл. 4), отвердителя и метода синтеза (одно-или двухстадийный). Зависимость механич. свойств сшитых П. от темп-ры определяется изменением гибкости блоков с темп-рой и распадом сетки физич. связей последнее приводит к эффективному возрастанию мол. массы отрезков цепей между узлами сетки и вследствие этого к дополнительному увеличению гибкости отрезков (см. рис. 2). Изменение природы и мол. массы олигомерного блока и плотности сетки приводит к изменению свойств сшитых П.— от мягких высокоэластичных до твердых жестких. [c.34]

Стойкость У. э. всех типов при повышенных темп-рах сравнительно невысока. Независимо от химич. состава литьевых эластомеров, значения их основных механич. показателей (прочность при растяжении, модуль, износостойкость) при нагревании до 70—80 °С снижаются примерно в 2 раза. Эти изменения, связанные гл. обр. с ослаблением межмолекулярных сил, обратимы при понижении темп-ры свойства У. э. восстанавливаются. Выше 100°С возможна деструкция химич. связей. У. э. из простых олигоэфиров менее термостойки, чем эластомеры сложноэфирного типа (термоокислительная деструкция первых идет по связям —С—О—С—). Др. функциональные группы У. э. можно по их стойкости к термич. воздействиям расположить в ряд мочевинная > уретановая > биуретовая > аллофанатная. У. э. из ароматич. диизоцианатов более термостойки, чем синтезируемые из алифатич. диизоцианатов, то связано с окислением полиметиленовой цепи последних при высоких темп-рах. Литьевые У. э. из ароматич. диизоцианатов темнеют на свету, однако их свойства при этом не ухудшаются. [c.342]

Химическая стойкость полимеров зависит прежде всего от наличия в них активных центров (непредельных связей, функциональных групп, атомов галогенов), которые под воздействием агрессивной среды могут подвергаться изменениям. Поэтому в реакционной способности полимеров и их низкомолекулярных аналогов много общего. Так, например, для реакции хлорирования пропилена характерны те же закономерности, что и для реакции хлорирования алифатических низкомолекулярных углеводородов. Независимо от величины молекулярной массы подвергаются гидролитическому распаду в водных растворах кислот и щелочей соединения, содержащие группы С—О и С—N. Этим объясняется относительно низкая стойкость полимеров (например, силоксанового и уретанового каучуков, полиэфирных смол) в химически агрессивных средах. [c.35]

Ко второй группе относятся каучуки, обладающие особыми свойствами-—масло- и бензостойкостью, тепло- и морозостойкостью, газо- и водонепроницаемостью, химической стойкостью, стойкостью к истиранию. К ним принадлежат следующие каучуки бутадиен-нитрильный (СКН), полиизобутиленовый (ПИБ), бутилкаучук (БК), хлоропреновый (наирит), полисуль-фидный (тиокол), силоксановый (СКТ), уретановый (СКУ), фторкаучук, акриловый. [c.344]

Описан также ряд материалов, представляющих собой модифицированные диизоцианатом эпоксиэфиры [88—92]. Покрытия на их основе характеризуются высокими физико-механическими характеристиками, повышенными стойкостью к истиранию и химической стойкостью. Кроме того, наличие в молекуле связующего уретановой и эпоксидной групп обусловливает значительное улучшение защитных свойств покрытий. [c.131]

Одним из применяемых типов отвердите-лей являются блокированные изоцианаты. В этом случае лакокрасочные материалы могут поставляться в одной упаковке. К другой группе материалов, приобретающих в последнее время важное значение, относятся полиуретановые масла и полиуретановые алкиды. В составе этих пленкообразующих находятся уретановые звенья, обладающие очень высокой химической стойкостью, и менее стойкие эфирные звенья. Свойства этого класса материалов трудно классифицировать, так как соотношение уретановых и эфирных групп очень сильно влияет на конечные свойства получаемых продуктов. По многим свойствам они очень похожи на алкидные материалы, но обычно быстрее высыхают даже при низких температурах и дают несколько более прочную пленку. Однако по сравнению с алкидными смолами эти материалы менее эластичны и в большинстве случаев несколько хуже для внешней отделки. [c.468]

Образующиеся триизоциануратные циклы обладают более высокой по сравнению с уретановой группой стойкостью к некоторым вторичным взаимодействиям. В этой области также накоплен большой экспериментальный материал [87] и имеются перспективы практического использования. [c.248]

Другой важный показатель, определяющий работоспособность изделий из кремнийуретановых эластомеров — это их устойчивость к старению в присутствии влаги. Учитывая особенности пространственной-структуры эластомеров на основе ОКД, содержащих единственное гидрофильное звено, каким является уретановая группа, можно было предполагать, что эти эластомеры будут более гидролитически стойкими по сравнению с полиэфируретанами. Эксп1ври-ментально показано, что кремнийсодержащие уретаны на основе ОКД-800 удовлетворительно выдержали воздействие кипящей воды в течение 25 сут (рис. 9), что значительно превосходит стойкость уретанового эластомера на основе простого полиэфира. Кремний-содержащие уретановые э.ластомеры, полученные с использованием [c.22]

Уретановая группа подвергается гидролизу, но, по-видимому, труднее, чем сложноэфирная группа. Несмотря на наличие уретановых групп в пенополиуретанах на основе простых полиэфиров, стойкость таких полимеров к гидролизу превосходная . Кроме того, известно, что у линейных полиуретанов, синтезированных из диизоцианатов и алифатических гликолей, искл ючительно высокая стойкость к щелочному гидролизу . [c.128]

Полиуретаны. Введение наполнителей в полиуретаны (ПУ) должно оказать существенное влияние на их термостойкость, так как становится возможным образование координационных связей между азотсодержащими (уретановыми) группами полимера и атомами металлов поверхности твердых добавок. Это предположение подтверждено в ряде работ [122, 293-296] при исследовании термостойкости наполненных полиуретанов. Установлено, что свинец и его оксиды ускоряют термодеструкцию полимера за счет образования нестабильных комплексов с уретановыми группами, в частности, при деструкции линейного и сетчатого полидиметилсилоксануретана, синтезированного на основе ОН-содержащего олигоизопрена, диметилдихлорсилана и смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в присутствии высокодисперсных свинца и железа [1-15%(масс.)] (рис. 4.13). Эти металлы снижают термоокислительную стойкость полиуретана вследствие их взаимодействия с уретановыми и изоцианатными группами. [c.163]

Сближение уретановых групп в макромолекуле полиуретана повышает биологическую стойкость полимера. Так, ППУ, полученные с применением разветвленных диолов или бисфенолов, как правило, обладают относительно высокой стойкостью к действик> ферментов. Сравнение ППУ на основе различных диизоцианатов показало, что полимеры на основе линейного диизоцианата (гекса-метилендиизоцианата) значительно менее чувствительны к микробиологическим факторам, чем ППУ на основе циклических диизоцианатов, причем наиболее чувствительны ППУ на основе ТДИ. [c.102]

Полиуретановые пеноматериалы нельзя применять при температурах выше 120—130 °С из-за сравнительно низкой стойкости уретановых групп и эфирных связей к термической и термоокислительной деструкции. В то же время известно [1—3], что продукты циклической тримеризации ароматических изоцианатов — цианураты, так же как и соединения, образующиеся при их де-карбонилировании (карбодиимиды), обладают высокой термостабильностью до 400 °С и огнестойкостью, по-видимому, обусловленными резонансной стабилизацией за счет я-электронной делокализации (сопряжения) необобщенных р-электронов азота и соседних кратных связей. Поэтому усилия исследователей и технологов были направлены на создание на основе ди- или полиизоцианатов новых типов пенополимеров, содержащих фрагменты с изоциануратными и другими гетероциклическими группами или карбодиимидными связями. Результатом этих работ явилось создание пенопластов и пеноэластомеров, выгодно отличающихся от ППУ и ряда других вспененных пластмасс стабильностью свойств при повышенных температурах и устойчивостью к воздействию пламени. [c.110]

Изоцианураткарбодиимидные пенопласты отличаются не только высокой термо- и огнестойкостью, но и стойкостью к действию различных растворителей, повышенной по сравнению с изоциануратными пенами эластичностью [130, 133—135, 141, 142]. Высокая термо- и химическая стойкость карбодиимидных структур не снижается при введении в состав пенопластов уретановых групп или инертных пластификаторов [142]. [c.136]

Из-за невысокой стойкости уретановых групп и эфирных связей к термической и термоокислительной деструкции ППУ имеют сравнительно ограниченную теплостойкость. В связи с этим на основе ди- или полиизоцианатов созданы новые типы ПП, содержащих фрагменты с изоциануратными и другими гетероциклическими группами или карбамидными связями такие ПП получили название полиизоциануратных [2]. Введением различных модифицирующих добавок получают нолиизоциануратуретановые, поликарбамидные и другие ПП [25]. [c.80]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Уретановые каучуки (СКУ) содержат в основной цепи значительное число групп — NH OO—. Они характеризуются высокими напряжением при 100%-ном удлинении, сопротивлением раздиру, стойкостью к набуханию в разных средах, стойкостью к действию окислителей и радиации. Износостойкость СКУ лучше, чем у всех известных полимеров. Они обладают хорошей-эластичностью при широком диапазоне твердости. В связи с этим СКУ применяют в машиностроении, автомобилестроении,, авиационной, нефтяной, угольной и других отраслях промышленности. [c.288]

Неполярные каучуки (НК, СКИ-3, СКБ, СКД, БК, БСК) не растворяются в полярных растворителях (кетонах, этил-и бутилацетате, спирте и др.), проявляя в них ограниченное набухание. Полярные каучуки (СКН, хлоропреновые, сульфидные, фторкаучуки, акрилатные, СКМВП, уретановые) ог )аниченно набухают в неполярных растворителях (бензине, бензоле, толуоле, ксилоле, четыреххлористом углероде и др.). Соответственно повышенной стойкостью к ароматическим и алифатическим углеводородам обладают каучуки, содержащие активные полярные группы (СЫ, С1, Р и др.) СКН, хлоропреновый, СКФ, СКУ, СКТ, СКМВП, сульфидный, акрилатный к топливам, маслам и смазкам — полярные каучуки. [c.200]

Наибольшее распространение за рубежом получили жидкие полибутадиены с концевыми гидроксильными группами. На их основе получены полиуретаны, структура основных цепей которых аналогична структуре каучуков общего назначения — СКД, СКН, СКИ, но которые вулканизуются так же, как уретановые каучуки. Свойства их й основном похожи на свойства СКД, но есть и специфические свойства, присущие уретановым каучу-кам, — стойкость к истиранию, твердость, когезионная прочность, хорошая адгезия к различным материалам при сохранении эластичности, гидролитической стабильности и высокой морозостойкости. - [c.163]

Склонность К кристаллизации как линейных, так и сшитых П. определяется гл. обр. способностью к кристаллизации участков цепи, образованных остатками гидроксилсодержащего компонента. С увеличе-ниеи степени кристалличности уменьшаются растворимость, эластичность, относительное удлинение, гибкость, возрастают прочность, темп-ра плавления и твердость. Недостаток П.—невысокая стойкость к термич. и термоокислительной деструкциям. При этом разность между темп-рами начала термич. и термоокислительной деструкций несколько меньше, чем у полимеров др. классов. Разрыв цепи происходит в основном по сложноэфирным, простым эфирным, уретановым, мочевинным, аллофанатным и биуретовым группам, причем последние две группы наименее устойчивы (распад начинается при 120°С) наиболее устойчива мочевинная группа (распад начинается выше 350°С). Для стабилизации П. эффективны антиоксиданты типа фенолов, фтораиинов, эфиров фосфорной к-ты и др. [c.34]

Герметики на основе эластомеров подразделяются на вулканизуемые и невулканизуемые. Вулканизуемые герметики эластичны, содержат несколько компонентов и изготав/лва-ются на основе полисульфидного, уретанового, кремнийорга-нического, фторкремнийорганического, бутилового и других типов углеводородных каучуков с концевыми функциональными группами. Как правило, их плотность находится в диапазоне 1450—1800 кг/м , сопротивление разрыву 1 — 2 МПа, остаточная деформация — 100 — 200 %, температуростой-кость — от —60 до -1-130 °С, твердость 30 — 70 уел. ед. Стойкость этих герметиков к воздействию факторов окружающей среды обусловлена типом используемых каучуков. [c.517]

Наряду с термостабильностью продуктов присоединения изоцианатов большое значение для практического применения имеет также их стойкость к гидролизу, особенно по сравнению с другими группами, например группами эфиров карбоновых кислот, мочевины, аллофаната, биурета и карбонамида. Поведение уретановых и мочевинных групп по отношению к омыляюш,им агентам очень различно и сильно зависит от строения, а также от характера растворителя (например, пиридин и третичные амины стимулируют как распад на исходные компопепты, так и гидролиз). На линейные полиуретаны с высокой степенью ориентации, естественно, влияет также степень кристаллизации. У высокоструктурированных полиуретанов (жесткие пеноматериалы) склонность к гидролизу практически уже не играет роли. [c.363]

Аммиак является довольно активным химическим соединением, вследствие чего при работе с ним применяют резины из насыщенных карбоцепных эластомеров (СКЭП, БК). Резины из фторкаучуков СКФ-26, СКФ-32, СКФ-260 химически взаимодействуют с аммиаком с образованием С—N-связей nNH-rpynn. При этом они становятся хрупкими. Резины из уретанового (СКУ-8ПГ) и фторсилоксанового каучуков деструктируются [276]. Несмотря на то, что ненасыщенные бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки также реагируют с аммиаком (в них уменьшается количество двойных связей, появляются группы С—N—С и ЫНг, происходит структурирование), они обладают удовлетворительной для практического использования стойкостью к аммиаку. По пониженным значениям коэффициентов проницаемости и диффузии по отношению к аммиаку, также как и по отношению к другим средам, бутилкаучук резко отличается от всех остальных каучуков. [c.116]

Каучуки специального назначения — характеризуются одним или несколькими специфическими свойствами, делающими их пригодными для использования в специальных областях техники. К этой группе относятся масло-бензостойкие каучуки — хлоропреновые, бутадиен-нитрильные и полисульфидные (тиоколы) тепло-морозостойкие — силоксановые тепло-агрессивостойкие — фторкаучуки, обладающие высокой газонепроницаемостью и химической стойкостью уретановые каучуки, стойкие к истиранию, и др. [c.11]

К полиуретанам также относятся двухупаковочные составы для окраски промышленных изделий и ремонтной окраски, в которых отверждение достигается в результате взаимодействия между свободными изоцианатными группами одного из компонентов с гидроксильными группами другого. Преимущества уретановых масел и уралкидов обусловлены стойкостью уретановой связи к гидролизу. В красках для декоративных покрытий с целью обеспечения максимального срока службы общепринято использовать связующие из смеси жирного алкида и уралкида. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология