Полиэфиры сложные методы синтеза

Дальнейшая разработка методов синтеза полиуретанов для производства пластмасс, волокон, пенопластов, клеев и покрытий активно проводилась в период второй мировой войны [80]. Использование сложных и более дешевых простых полиэфиров, содержащих концевые гидроксильные группы, стимулировало развитие производства полиуретанов. [c.348]

Предложен новый способ получения полиэфиров и их олигомеров из динитрилов дикарбоновых кислот и гликолей 70-2273 в основе этого метода синтеза лежит реакция получения сложного эфира через соль иминоэфира, которая при гидролизе дает сложный эфир. Возможны две схемы образования соли иминоэфира из высокореакционноспособных нитрилов (схема А) и нз нитрилов средней реакционной способности, в частности алифатических нитрилов (схема Б) [c.199]

Методы синтеза, применяемые при получении полиэфиров, аналогичны, методам, используемым для получения низкомолекулярных органических сложных эфиров. Сюда относятся [c.140]

Этот метод впервые был применен при синтезе полиуретановых эластомеров [40]. Он состоит из двух стадий. На первой стадии тщательно очищенный, относительно низкомолекулярный простой или сложный алифатический полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком диизоцианата. При этом около двух-трех линейных молекул диола сшиваются друг с другом, начиная рост цепи с образованием линейных полимерных цепей, которые содержат некоторое количество уретановых групп [c.228]

Как уже отмечалось, один из основных промышленных, методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.)—непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [c.199]

Сложные полиэфиры — высоковязкие жидкости или твердые вещества (аморфные или кристаллические), их плотность лежит в пределах 0,9—1,5 г/см . Молекулярная масса и полидисперсность полимеров в зависимости от реакционной способности мономеров, метода и условий синтеза могут изменяться в широких пределах. [c.153]

Началом промышленного производства литьевых эластомеров следует считать 50-е годы. К настоящему времени уже более 300 фирм освоили производство зтого типа полиуретанов. Литьевые эластомеры весьма специфичны по технологии получения. Здесь совмещены основные стадии синтеза с получением готового изделия. Отсутствие процесса вулканизации отличает их от каучуков, перерабатываемых традиционными методами, принятыми в резиновой промышленности. Вначале эластомеры получали преимущественно на основе сложных полиэфиров и [c.4]

Обширные исследования в Советском Союзе были проведены по синтезу макроциклических лактонов, оксалактонов и кето-нов — важнейших душистых веществ, заменяющих природные продукты с мускусным запахом. Во многостадийном и сложном синтезе макроциклических лактонов (тибетолида и др.) оригинально решены процессы циклизации со-оксикарбоновых кислот через их полиэфиры в промышленном масштабе освоен метод перекрестной электролитической конденсации, известный до этого только в лабораторной практике. [c.6]

Полиэфиры можно получить любым методом, применимым к синтезу обычных сложных эфиров, разумеется, с определенными ограничениями, связанными со спецификой химии полимеров. При протекании реакции должен образовываться полимер с высоким выходом, не загрязненный побочными веществами. С этой точки зрения приведенные ниже реакции получения полиэфиров являются основными и наиболее важными. [c.29]

Реакции, приведенные выше, являются обычными органическими реакциями образования сложных эфиров, применяемыми также для синтеза полиэфиров. Есть и другие реакции, которые, несомненно, могут быть использованы в специальных случаях, но на первых трех из рассмотренных реакций основаны практические методы, применяемые в настоящее время для получения полиэфиров. [c.32]

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Первый путь неосуществим в технических условиях, так как организовать промыщленный выпуск ненасыщенных диизоцианатов довольно сложно. Второй метод связан с использованием ненасыщенных дикарбоновых кислот или гликолей, что усложняет процесс синтеза полиэфиров, делает невозможным регулирование ненасыщенности полиуретана. Поэтому этот метод также не нашел практического применения. [c.450]

Практически все методы синтеза сложных эфиров, известные в органической химии, применимы для синтеза полиэфиров. Обычно применяют методы переэтерифика-[щи и иепосредственную реакцию карбоксильных или хлорангндридных групп со спиртами. [c.140]

Метод синтеза высокомолекулярных соединений поликонденсацией впервые был использован в 1833 г., когда Гей-Люссак и Пелузе получили из молочной кислоты сложный полиэфир [59, с. 7]. Первая кинетическая работа в области поликонденсации была проведена в 1881 г., когда [c.117]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Сложные полиэфиры, методы синтеза. Примеры использования в составе имплантатов. Влияние сфоения на склонность к биодеструкции. [c.317]

Окисление ацетнлзамещенных краун-эфиров надкислотами методом Байера — Виллигера с последующим гидролизом образующегося сложного эфира дает 4 -оксибензомакроциклические полиэфиры [520] — исходные соединения для синтеза б с-краун-эфиров Ь396 [c.175]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцепных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. Большое число работ посвящено синтезу полиэфиров на основе ненасыщенных поликарбоновых кислот, особенно малеинового ангидрида и фумаровой кислоты юз-з1бз [c.224]

Некоторые данные о роли структуры сложного полиэфира и диизоцианата, полученные Пиготт и сотр. были подтверждены Смитом и Петерсоном -. Авторы более подробно исследовали влияние строения сложного полиэфира на температуру хрупкости полимера. Один из примеров — эластомер на основе форполимера из МДИ и полиэтиленадипината, отвержденного бутандиолом-1,4 (для синтеза полиэтиленадипината была использована смесь пентан-диола-1,5 и диэтиленгликоля в соотношении 70 30), температура хрупкости которого была равна—80 °С (метод определения не указан). [c.357]

Аллиловые эфиры метилолмеламина, например пента- и гексаал-лиловые, — это вязкие бесцветные жидкости, получающиеся обычными методами, подобными методам, - применяемым при синтезе других эфиров и смол. Необычайно выгодным оказалось применение аллиловых эфиров метилолмеламина в сочетании со сложными полиэфирами алифатических ненасыщенных дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов Эти сложные полиэфиры образуют покрытия, которые под влиянием катализаторов перекисного типа отлично отверждаютск в глубине, но недостаточно на поверхности в результате ингибирующего действия кислорода воздуха. Аллиловые эфиры метилолмеламина, содержащие сиккативы, отверждаются на поверхности так же, как обычные высыхающие масла, Наи- [c.256]

Использование этого метода поликонденсации не ограничивается применением только алифатических диолов и синтезом линейных полиэфиров. Аналогично участвуют в реакции поликонденсации с дикарбо-новыми кислотами сложные эфиры бисфенолов [7] эта же реакция была использована для получения продуктов поликонденсации полиэтилентерефталата с полиметилфенилэтоксисилоксанами [8]. При взаимодействии полиэтиленадипината, содержащего концевые гидроксильные группы, с многоатомными спиртами типа пентаэритрита Янгсон и Мелвил [9] получили разветвленные полиэфиры заданного определепного состава. [c.454]

В качестве полиэфиров пригодны сложные линейные полиэфиры, полученные из адипиновой кислоты, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля или 2,3-бутиленгликоля, поли-эфирамиды, при синтезе которых некоторая часть гликоля заменяется этанола ином, и простые полиэфиры, изготовленные на основе гликолей. Диизоцианат добавляется к полиэфиру либо в недостаточном количестве по сравнению с тем, которое требовалось бы по реакции со всеми гидроксильными группами, либо в избытке по отношению к числу ОН-групп. Соотношение полиэфир диизоцианат зависит от принятого метода отверждения (вулканизации). [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология