Вулканизация уретановых полимеров

Структура поперечных связей. Было изучено влияние быс-уретановых и дисульфидных мостиков на свойства уретановых эластомеров на основе линейных простых полиэфиров [82]. Так, вулканизация замещенного полимера типа [c.123]

На четвертой стадии процесса происходит образование сетчатой структуры уретановых полимеров — собственно вулканизация. Вулканизация осуществляется взаимодействием диизоцианата (всегда присутствующего в избытке) или концевых изоцианатных групп полимера с реакционноспособными группами последнего, т. е. мочевинными, уретановыми и др. Практически третья и четвертая стадии процесса протекают почти одновременно, так как продукт, полученный на третьей стадии, не способен к длительному хранению. [c.455]

На четвертой стадии процесса происходит образование сетчатой структуры уретановых полимеров—собственно вулканизация. Вулканизация осуществляется взаимодействием диизоцианата (всегда присутствующего в избытке) или концевых изоцианатных групп полимера с реакционноспособными группами последнего, [c.575]

Наиболее широкое применение полиэфиры на основе О. находят в виде гидроксилсодержащих олигомеров при синтезе полиуретанов и уретановых каучуков. Перспективно также введение в макромолекулы полиэфиров боковых ненасыщенных групп, обусловливающих способность полимера к серной или радикальной вулканизации. Образующиеся каучуки сохраняют ценные свойства исходных полиэфиров морозостойкость, устойчивость к действию масел и т. п. Возможность синтеза полимеров и сополимеров О. с широкой вариацией состава, мол. массы и разветвленности позволяет тонко регулировать свойства конечных вулканизатов. Применение сополимеров предпочтительно, поскольку они исключают кристаллизацию каучуков. [c.209]

Линейные полиэфиры содержат уретановые, амидные или мочевинные группы, наличие которых и обеспечивает возможность вулканизации полимеров. Сшивание молекул может быть осуществлено взаимодействием полиэфиров с водой, диаминами или гли-колями, аминоспиртами или добавочным количеством диизоцианата. [c.501]

Сшивание ( вулканизация ) продукта реакции полиэфира с диизоцианатом происходит при взаимодействии с водой, диаминами или другими соединениями. При этом сначала происходит увеличение молекулярного веса полимера, а затем уже образуются поперечные связи за счет реакции уретановых или карбамидных связей полимера с диизоцианатом [c.502]

Уретановые каучуки представляют собой сравнительно новый класс эластомеров. Эти каучуки относятся к типу конденсационных полимеров и являются продуктами реакции эфиров дикарбоновых кислот и дигликолей с диизоцианатами. Полученные в результате поликонденсации линейные полиэфиры при добавке органических диизоцианатов и небольших количеств таких соединений, как вода, гликоли и диамины, превращаются в каучукоподобные высокополимеры, которые после вулканизации становятся эластичными. [c.451]

В большинстве случаев свойства уретановых эластомеров сразу после вулканизации не достигают своего оптимального значения. Для получения эластомеров с оптимальными свойствами необходимо, как правило, выдерживать их в течение продолжительного времени (14—20 суток) в контакте с влагой воздуха. В течение этого времени происходит процесс дополнительного структурирования вулканизатов за счет взаимодействия изоцианатных групп полимера с влагой воздуха, а так как эти реакции в твердой фазе протекают с малыми скоростями, то требуется длительная выдержка вулканизатов па воздухе. [c.457]

При получении литьевых уретановых каучуков берется такое количество агента удлинения цепей, чтобы после его взаимодействия с форполимером в системе сохранились бы еще свободные изоцианатные группы, необходимые для последующего структурирования полимера. В этом случае реакционная масса сливается не в противни, а в соответствующие формы, где и происходит от верждение смеси и вулканизация эластомера. Прессовые варианты литьевых полиуретанов можно отверждать в противнях, так как в дальнейшем формование осуществляется в прессах. [c.522]

Отличительная особенность вальцуемых уретановых каучуков— отсутствие свободных изоцианатных групп в молекулах полимера, что делает такие каучуки стабильными при хранении. Линейный характер макромолекулы позволяет перерабатывать полиуретаны на вальцах, в резиносмесителях, в шприц-машинах и другими способами, однако для получения высокопрочных резин на основе линейных полиуретанов необходимо осуществлять их вулканизацию. , [c.449]

При получении литьевых уретановых каучуков берется такое количество агента удлинения цепей, чтобы после его взаимодействия с форполимером в системе сохранились бы еще свободные изоцианатные группы, необходимые для последующего структурирования полимера. В этом случае реакционная масса сливается не в противни, а в соответствующие формы, где и происходит отверждение смеси и вулканизация эластомера. Прессовые вари- [c.452]

Для выбора оптимального состава вулканизующих систем были получены данные по кинетике вулканизации уретановых полимеров на основе МДИ в присутствии перекиси, димера дифенилметандиизо-цианата и серы (рис. 54). [c.112]

Представлялось интересным изучить условия отверждения бифункциональных карбоцепных олигомеров линейной структуры с применением диаминов. Для вулканизации аналогичных полимеров описано применение диаминов, но без указания их строения [12]. В работе изложены результаты исследований по синтезу и свойствам литьевых уретановых эластомеров СКУ-ДЛ, полученных с применением олигобутадиендиолов (ОБД) [9], СКУ-ДЛС — сополимеров бутадиена со стиролом (ОБДС). Строение последнего можно представить следующим образом [c.16]

Полиэфирамидные каучуки обычно относят к уретановым каучукам, но при удлинении цепи в этом случае возникают амидные группы, которые являются продуктом реакции между карбоксильными группами и изоцианатами. Харпер с сотр. описал Вулкапрен А — полиэфирамид из этиленгликоля, моноэтанол-амина, адипиновой кислоты и диизоцианата. Вначале был получен полиэфир с молекулярным весом 5000, который затем реагировал с диизоцианатом. В этой же работе описана вулканизация этого полимера в результате реакции амидных групп как с формальдегидом, так и с полиизоцианатами. Полиэфирамиды находят применение в качестве адгезивов и для смешения с рядом пластиков, особенно в Англии. Вулкапрен получен фирмой Ай-Си-Ай в Англии. [c.389]

Образование сетчатой структуры уретановых полимеров, или собственно вулканизация, осуществляется в результате взаимо-, е етвия всегда присутствующего избытка - диизоциаиата илрг концевых изоцианатных групп полимера с реакционноспособными группами последнего, т. е. с мочевинными, уретановыми и другими реакционноспособными группами [c.208]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

ЖИВУЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, см. Анионная полимеризация. ЖИДКИЕ КАУЧУКИ, синтетич. олигомеры, при отверждении (вулканизации) к-рых образуются резиноподобные материалы. Наиб, распространеиы диеновые, кремнийорг., уретановые и полисульфидные Ж. к. (о трех последних см. Кремнийорганические каучуки, Полиуретаны, Полисульфид-пые каучуки). [c.146]

Эти уретановые каучуки получают на основе слоиных и простых полиэфиров и диизоцианатов (чаще МДИ и ТДИ). Используются также по-ликапролактондиолы. Вулканизация каучуков осуществляется с помощью димеров диизоцианатов, органических перекисей и серы с соответствующими ускорителями и активаторами. Перерабатываются вальцуемые полиуретаны на стандартном оборудовании резиновой промышленности. Преимуществом этих полимеров по сравнению с литьевыми является стабильность их цри длительном хранении вследствие отсутствия свободных изоцианатных групп и хорошее совмещение полиуретанов с другими полимерами [б]. [c.6]

Уретановые эластомеры можно разделить на два больших класса. Одни могут перерабатываться на обычном оборудовании для каучуков и пластиков (вальцы, каландры и т. д.), тогда как другие являются жидкими и их можно отливать в формы. Условия вулканизации вальцуемых уретановых эластомеров и жидких литьевых систем сильно отличаются друг от друга. Для превращения вальцуемых эластомеров в вулканизованный, высокопрочный материал необходимо только образование в нем поперечных связей. Жидкие литьевые полимеры имеют сравнительно низкий молекулярный вес, и для получения высокопрочного вулканизо- [c.355]

Одностадийный способ заключается в одновременном смешении всех компонентов системы (полиэфира, диизоцианата и вулканизующего агента) с последующим их отверждением до получения уретанового эластомера. Вулканизующий агент может содержать одно или несколько соединений, причем одно в последнем случае обеспечивает образование трехмерной сетки эластомера (вулканизацию), а другое — удлинение цепи полимера, что особенно необходимо при использовании полиэфира, имеющего небольшой молекулярный вес. Соединение, способствующее удлинению цепи полимера, обычно является бифункциональным (гликоль) для вулканизации используются диамины или трифункцио-нальные спирты (глицерин, триметилолпропан и др). [c.456]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в процессе получения резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана В структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат. и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при. хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и стабильны при температуре 120° С. Перекисная вулканизация облегчается, если полиуретан содержит небольшое количество ненасыщенных звеньев, однако в этом случае более целесообразной оказывается вулканизация серой. Поэтому значительное количество уретановых эластомеров выпускается ненасыщенными. [c.519]

Вальцуемые уретановые эластомеры также получаются на основе сложных или простых полиэфиров. Представителями полиуретанов сложноэфирной природы являются джентан 5, представляющий собой насыщенный полимер, вулканизация которого осуществляется перекисью, и эластофан-455, способный вулканизоваться серой. Отечественной промышленностью выпускаются насыщенные (СКУ-8, СКУ-8ПГ) и ненасыщенные (СКУ-50) каучуки такого типа. [c.524]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в каучук при получений резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана в структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и [c.449]

Термореакгивные эластомеры представляют собой композиции, типичные для литьевых полиуретановых систем, в которых процесс структурирования не доведен до конца. Такая композиция, которая может содержать и наполнитель, вполне стабильна при нормальных условиях, но при нагревании выше 110°С протекает вулканизация каучука, по-видимому, за счет взаимодействия свободных изоцианатных групп с уретановыми звеньями полимера. Так как при этом образуются химические межмолекулярные связи, процесс структурирования необратим и такие каучуки, подобно вальцуемым эластомерам, не могут перерабатываться многократно. [c.451]