Никель перманганат, разложение

Рис. 4. Температурный коэффициент пиролитического разложения перманганата никеля

Пру и Томпкинс [25] нашли, что их опытные данные по перманганату калия не подчиняются ни степенной, ни экспоненциальной зависимости, но хорошо описываются уравнением (53) вплоть до значений а > 0,9. Это уравнение было применено также к разложению мелких кристаллов гремучей ртути, однако, согласие экспериментальных и расчетных данных, оказалось хуже, чем в случае перманганата калия. Для разложения оксалата свинца [27] и формиата никеля [28] экспоненциальная зависимость соблюдается только в течение индукционного периода (примерно до ос=0,1), тогда как видоизмененное уравнение, учитывающее взаимодействие зародышей, удовлетворительно описывает опытные данные вплоть до а 0,9. Это, по-видимому, является убедительным доказательством правильности цепной теории, согласно которой и следовало ожидать, что экспоненциальная зависимость, не учитывающая взаимное влияние цепей, будет соответствовать только начальной стадии периода ускорения распада. Тот факт, что экспоненциальная зависимость хорошо применима к оксалату серебра [21], возможно, обусловлен слоистостью его решетки в этом случае зародыши стремятся расположиться параллельно друг к другу и, таким образом, взаимное влияние сводится к минимуму. [c.263]

Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]

Работа Праута и сотр. [46] по влиянию облучения на разложение ряда перманганатов показывает, что ядра, образующиеся под влиянием радиации, действуют независимо от ядер, рост которых обусловливает нормальную термическую реакцию. Этот вывод носит общий характер и применим также к разложению облученных оксалатов серебра [39] и никеля [19]. [c.212]

Это уравнение удовлетворительно описывает термическое разложение многих солей, в особенности перманганатов, мелкокристаллического фульмината ртути, свежеприготовленного оксалата свинца, формиата никеля в области 0,1 < а < 0,9. Оно применимо также к некоторым другим типам реакций, в частности для описания сульфидирования сероводородом хлоридов никеля, кобальта, меди и т. д. [c.200]

В небольших количествах церия (IV), перманганата калия или гидроксиламина, а также любого из указанных выше катализаторов [5.1466]. В щелочном растворе разложение пероксида водорода катализируется тетраоксидом осмия [5.1474] и гидроксидом никеля [5.1475], [c.236]

Еще в 20-х годах им был обнаружен параллелизм между способностью твердого тела катализировать определенные реакции и его электронными свойствами , проявляющимися в различной окраске твердого тела [115]. Хорошими катализаторами разложения окиси ртути, перманганата калия, бертолетовой соли и других веществ оказались только интенсивно окрашенные окислы — закись никеля, двуокись марганца, окись меди, окись железа, окись хрома, окись кобальта, черная окись урана. Слабо окрашенная окись кадмия заняла промежуточное положение, а далее следовала белая при обычных и желтая при повышенных температурах ZnO. [c.93]

Экспериментально установлено влияние скорости получение препарата на скорость его последующего химического превращения. Так, чем больше скорость получения двуводного оксалата никеля из сернокислого никеля и щавелевой кислоты, тем больше и скорость термического разложения оксалата. Перманганат аммония, полученный быстрым охлаждением раствора, взрывает при последующем нагреве до 78° С. Тот же препарат, полученный изотермическим испарением раствора, при последующем нагреве медленно разлагается, но не взрывает. Старение препаратов оксалата свинца приводит к появлению четких линий на дебаеграммах. Параллельно со старением кристаллов растет скорость реакций скорость растворения, скорость разложения,, восстановления водородом, скорость твердофазных реакций. Скорость реакции растет также с измельчением, что эксперименталы-но установлено для скорости дегидратации пятиводной сернокислой меди, термического разложения перманганатов, углекислого кадмия, оксалата свинца, гидрата окиси магния, перхлората аммония и ряда других реакций. При этом степень дисперсности почти не влияет на скорость термического разложения свежепо-лученных кристаллов. [c.121]

Рис. 3. Кинетика пиролитического разложения перманганата никеля, по данным Шмук Т= 111.4° вверху—дифференциальная кривая разложения внизу — интегральная кривая разложения

Перманганат аммония. В большинстве исследованных реакций типа Атв,—>Втв. +Сгаз. + .. твердое вещество В образуется из катиона исходного вещества. В случае перманганата аммония, исследованного Беркумшоу и Тейлером [64], В образуется из аниона. Полученные пурпурно-красные иглы вещества приобретали через две недели серо-стальной цвет. Они были, вероятно, покрыты очень тонким слоем солей марганца, влияющих на разложение, хотя в свежеприготовленном виде являлись чистыми в той степени, в какой это удавалось установить путем объемного анализа. При нагревании на воздухе соль взрывалась индукционный период этого термического взрыва изучался в интервале от 96 до П7°. Из кривой зависимости lgi (/—продолжительность индукционного периода) от 1/Г было найдено для энергии активации значение 27,9 ккал моль. Скорость изучалась в вакууме методом, подобным тому, который использовался для муравьинокислого никеля [58], но результаты оказались в общем неудовлетворительными. Значения логарифма длительности индукционного периода, отложенные в виде функции от 1/Г в температурном интервале 70—80°, дали для энергии активации 26 ккал/моль. Более надежные результаты были получены с кристаллами, погруженными в инертное масло (Апизон В). При этОдМ кинетика сильно изменялась, как было установлено Макдональдом [28] для оксалата серебра. Роль масла заключалась главным образом в предотвращении контакта между кристаллами и в уменьшении эффектов саморазогревания. Действие масла на соль было незначительным, и между 70 и П0° взрыв не наблюдался, если количество взятой соли было менее 200 мг. Кривые давление — время указывали на продолжительный индукционный период (уменьшающийся с ростом температуры), за которым следовал период постепенного ускорения, причем скорость достигала максимума как раз перед концом реакции, другими словами, скорость была максимальной вблизи точки полного разложения. Откладывание логарифма этой скорости (точки, определяемой на графике лучше других) в функции от 1/Т дало для энергии активации значение 26 ккал/люль. [c.325]

Лишь для немногих реакций на кривых разложения наблюдаются все перечисленные участки А—Е. Наиболее полно эти участки представлены, пожалуй, на кривых разложения алюмогидрида лития [1] и хорошо состаренной гремучей ртути [2]. Известно много случаев, когда на кривых разложения отсутствуют згчастки А, В ш С в качестве примера можно привести кривые разложения гидрата окиси магния [3], доломита [4] и тонкоизмельченного азида серебра [5]. Участки Л, В тнЕш наблюдались при разложении некоторых препаратов оксалата серебра [6], окиси серебра [71 и нри дегидратации небольших кристаллов моногидрата стифната бария [8]. На кривых разложения азида бария [9], азида кальция [10] и перманганата калия [И] отсутствует только участок А, в то время как на кривых разложения некоторых препаратов окиси серебра [12], стифната свинца [13] и оксалата никеля [14] наблюдаются хорошо выраженные участки А начального процесса. Пожалуй, двумя наиболее замечательными системами являются перманганат аммония [15], на кривых разложения которого могут отсутствовать участки А, D и , и перхлорат аммония [16], при разложении которого основным может быть участок Е. [c.12]

В этом случае к полученному по предыдущему солянокислому (сернокислому) раствору объемом 1оО—200 мл приливают 10 мл НС1, нагревают до 60—70° С и пропускают в раствор ток сероводорода, пока раствор не охладится. Выделившиеся су.льфиды отфильтровывают и промывают сероводородной водой, подкисленной соляной или серной кислотой. Фильтрат кипятят для удаления сероводорода, окисляют двухвалентное железо перекисью водорода или перманганатом калия и вновь кппятят для разложения избытка окислителя, после чего осаждают никель, как указано выше. [c.132]

Экзотермические процессы разложения наблюдаются при термической диссоциации оксалатов серебра, никеля, свинца и других металлов, а также при распаде перманганатов, хроматов, азидов и т. п. Одним из наиболее изученных в этом отношении объектов является оксалат серебра. Разложение оксалата серебра наблюдается при сравнительно невысоких температурах — в пределах 100—160 С [45, с. 204—208], Зто автокаталитический процесс. Предполагается, что автокатализ в данном случае обусловлен характером самого зародышеобразования. Не вдаваясь в подробности. механизма разложения оксалата серебра, что достаточно полно сделано в цитируемой монографии Янга ]45], отметим, что на примере этого соединения особенно ярко видно значение состояния кристаллической решетки для скорости процесса термического распада. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология