Тиофен хлорирование

Хлортиофен был получен пд действии на тиофен хлористого сульфу-рила [59—61]. Хлорирование тиофена К-хлорацетамидом дает смесь 2-хлор-и 2,5-дихлортиофена [62]. [c.174]

Приведенная реакция находит известное применение для получения тиофеновых производных, например, при синтезе 2,3-дихлортиофена из 4,5-ди-бромтиофен-2-карбоновой кислоты [39]. Вследствие декарбоксилирования и образования полихлорпроизводных 4,5-дихлортиофен-2-карбоновая кислота не может быть получена хлорированием тиофен-2-карбоновой кислоты [39]. [c.186]

Тиофен при хлорировании и бромировании также образует смесь моно- и полигалогенпроизводных, причем мо- [c.901]

Для хлорирования применяется чистый каменноугольный бензол, содержащий не более 0,005% тиофена и не более 0,0005% сероуглерода. Наличие большего количества тиофена приводит, как показала практика, к отравлению катализатора, а следовательно, к полному нарушению технологического режима. Согласно [6], примесь сероуглерода не вызывает отравления катализатора. Однако в процессе ректификации продуктов хлорирования он, как и тиофен, может быть источником образования сероводорода, который в присутствии даже малых количеств воды придает погонам кислую реакцию, что вызывает значительную коррозию стальной аппаратуры. [c.261]

Если в бензоле, поступающем на хлорирование, содержится более 0,02% влаги, это также весьма опасно. С одной стороны, влага, как и тиофен, понижает активность катализатора, а с другой — способствует увеличению интенсивности коррозии металлов под воздействием продуктов хлорирования, содержащих хлористый водород и хлор. Поэтому перед подачей на хлорирование бензол подвергается азеотропной осушке до содержания влаги не более 0,02%. [c.261]

Наблюдаемые на практике интенсивную коррозию холодильников и повышенный износ дефлегматоров на стадии ректификации нейтральных или слабощелочных продуктов хлорирования бензола нельзя объяснить непосредственным действием хлорбензола и дихлорпроизводных бензола на металл. Можно было предполагать, что высокая агрессивность погонов связана с присутствием в них влаги и сероводорода, источником которого являются тиофен и сероуглерод. Однако в настоящее время возможность появления сероводорода в погоне практически исключена, поскольку для хлорирования используется бензол высокой чистоты. Накопленные экспериментальные данные однозначно показывают, что причиной интенсивной коррозии стали является присутствующий в погонах хлористый водород. При конденсации влажных органических продуктов, он, абсорбируясь водой, выделяющейся в виде отдельных капель на холодных стенках аппарата, образует соляную кислоту. [c.265]

По реакционной способности в реакциях электрофильного замещения тиофен является промежуточным между бензолом и фураном. В каких условиях протекает хлорирование, сульфирование и ацилирование тиофена [c.239]

Тиофен. ...... 20 168 Хлорированные нафтали- [c.322]

Бензол, поступающий на хлорирование, не должен содержать тиофена, сероуглерода и влаги. Тиофен с хлоридом железа (III) и бензолом образует осадок, который дезактивирует катализатор и загрязняет аппаратуру сероуглерод обусловливает кислую реакцию и желтый цвет хлорбензола, а влага гидролизует хлорид железа (III), что значительно увеличивает коррозию аппаратуры. [c.443]

Бензол, содержащий примеси (воду, тиофен, толуол) после хлорирования и последующей регенерации, в дальнейшем ведет себя при синтезе гексахлорана как химически чистый продукт. Это объясняется тем, что примеси бензола хлорируются и остаются в получаемом гексахлоране. Влияние воды и других примесей, содержащихся в стандартном каменноугольном бензоле, на процесс образования хлорзамещенных соединений можно проследить по образованию хлористого водорода (см. табл. 24). [c.77]

Примесь сероуглерода,как показали лабораторные исследования, не вызывает появления черных осадков , но также способствует появлению кислой струи при дистилляции хлорбензола-сырца и, наряду с тиофеном, вызывает появление в абгазах сероводорода (когда нет проскока хлора) и сернистого ангидрида (при проскоке хлора). Сероводород попадает и в бензол, возвращаемый на хлорирование. [c.21]

Хлорирование и бромирование тиофена и 2-метил-тиофена можно осуществить в парофазном состоянии при 750°С при этом тиофены не разлагаются [310]. Исключительно высокая термическая стойкость тиофенов делает их совершенно непригодными для использования в качестве противоизносных присадок к маслам. В частности, поэтому масла из сернистых нефтей, содержащие преимущественно тиофаны и тиофены, не обнаруживают заметных противоизносных свойств. [c.213]

Бензол, поступающий на хлорирование, не должен содержать тиофена, сероуглерода и влаги. Тиофен с хлорным железом и [c.117]

Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием монозамещенных — 2-бром- и 2-иодтиофенов. Тиофен более, чем бензол, чувствителен к действию свободнорадикальных агентов, что позволяет галогенировать алкилзамещенные тиофены в ядро [c.319]

Большое значение в процессе хлорирования имеет чистота при-меггяемого бензола. Ои должен быть очищен от сернистых соеди-Hei Hii (тиофен, сероуглерод) и тщгзтельно осушен. Тиофен прн кзаимодеиствии с хлорным железом и бензолом образует осадок, который ife растворяется к бензоле и хлорбен.зо.че, вы.зывает дез активацию катализатора и загрязняет аппаратуру и трубопро- [c.320]

При хлорировании тиофен-2-карбоновая кислота превращается в тетрахлортиофен при бромировании образуется или 5-бром- [35] или 4,5-дибром-тиофен-2-карбоновая кислота [35, 39, Г54]. [c.183]

Во второй главе представлены результаты исследований некоторых реакций окисления сульфидов, гидрирования и хлорирования тиофенов, тиилирования меркаптанов. Показана возможность получения на основе нефтяных сульфидов, тиофенов и меркаптанов би- и полифункциональных производных. Показан характер специфического взаимодействия индивидуальных ОСС различного строения с рядом адсорбентов растворителей, кислот и солей. Рассмотрены механизмы взаимодействия ОСС с поверхностями кремнеземов, оксидом алюминия и модифицированных кремнеземов. Систематизированы результаты работ по растворимости ОСС в типичных избирательных растворителях. Приведены данные о характере взаимодействия ОСС с азотнокислым серебром, о составе образующихся комплексов и влиянии температуры, растворителя, высаливателя и pH среды на комплексообразующую способность. Представлены также данные о взаимодействии ОСС различной структуры с Н2 504 и влиянии температуры, качества сырья на экстракционную способность и приводятся рекомендации по практическому применению процесса для извлечения ОСС из различных нефтяных дистиллятов. [c.4]

Непосредственное хлорирование тиофена дает смесь моно- и полихлортиофенов, однако хлористый сульфурил дает только 2-хлор-тиофен и превращает 2-метилтиофен в 5-хлор-2-метилтиофен [c.505]

Непосредственное хлорирование тио на дает смесь моно-и полихлортиофенов, однако хлористый сульфурил дает только 2-клор-тиофен и превращает 2-метилтиофен в 5-хлор-2-метилтиофен [c.581]

При некаталитическом хлорировании толуола или в присутствии галогенидов металлов (хлориды железа, олова, сурьмы, алюминия) образуется смесь изомерных хлортолуолов с преобладанием о-изомера. Для увеличения содержания л-изомера используют сокатализаторы, например серосодержащие соединения [281—285], такие как S I2, S2, SO I2, тиокрезол, тиофен, дифенилендисульфид. При 20—70 °С и количестве катализатора и сокатализатора до 2,0% удается получить небольшое преобладание л-изомера в смеси хлортолуолов. Можно получить до 45% л-хлортолуола в продукте хлорирования толуола в присутствии ферроцена и его алкилзамещенных или производных циклопентадиена с добавками серы (Пат. 4031144, США, 1977). Еще более высокое содержание л-изомера получают при хлорировании толуола в присутствии хлоридов сурьмы. [c.152]

Примесь кислорода к хлору вызывает увеличение относительного количества полихлорбензолов в реакционной массе. Большое значение в процессе хлорирования имеет чистота применяемого бензола. Он не должен содержать сернистых соединений тиофена, сероуглерода, Тиофен при взаимодействии с хяорнни железом и бензолом образует осадок, который не растворяется в бензоле и хлорбензоле, вызывает дезактивацию катализатора и загрязняет аппаратуру и трубопроводы. Присутствие сероуглерода в бензоле влияет на качество продукта монохлорбензол получается окрашенным, приобретает кислую реакцию и содержит соли железа. [c.15]

Недавно Бугге [215] методом конкурирующих реакций изучил относительную реакционную способность тиенотиофенов I и II и тиофена на примерах ацетилирования, формилирования и хлорирования и показал, что во всех сл5 чаях тиенотиофены несколько реакционноспособнее тиофена. Однако, если отличие в реакционной способности тиенотиофенов почти незаметно в реакции ацетилирования, то оно становится более заметным в реакциях формилирования и хлорирования, причем тиено[3,2-Ь]тиофен (II) несколько активнее в этих реакциях, чем тиено[2,3-6]тиофен (I). На основе полученных данных им рассчитаны парциальные относительные скорости реакции электрофильного замещения по отношению к р-полол<ению тиофена и выведен следующий ряд понижения реакционной способности различных положений в тиенотиофенах и тиофене а-тиенотиофен (II) ж а-тиенотиофен (I) а-тио-фен р-тиенотиофен (I) > р-тиенотиофен (II) р-тиофен. [c.221]

Сравнение результатов расчета реакционной способности тиенотиофенов в я-электронном приближении по методу ППП [183] и с учетом всех валентных электронов [184] показывает, что они вполне удовлетворите.льно согласуются между собой. Следует, однако, отметить, что в расчетах по методу ППП существует определенный произвол в выборе расчетных параметров, особенно для тяжелых атомов (типа серы), что может иногда привести к расхождению в оценке реакционной способности, полученной расчетным (в я-электронном приближении) и экспериментальным путем. Например, Кларк [183], используя полуэмпирический метод МО ППП ССП, на основе полученных значений энергии локализации рассчитал реакционную способность различных положений в тиенотиофенах I—III, тиофене и нафталине и привел следующий порядок понижения реакционной способности для электрофильного замещения — III > I II тиофен для нуклеофильного замещения — III II тиофен I для радикального замещения — III > тиофен II I. Тот же порядок изменения реакционной способности получен для случая электрофильного замещения и при кислотном дедейтерировании [228], хотя и несколько иной в реакциях ацетилирования, формилирования и хлорирования [c.224]

Епияние примесей. Чистота применяемого бензола имеет большое значение для процесса хлорирования. С целью выяснения влияния примесей, обычно присутствуюш,их в техническом бензоле, автором совместно с В. А. Ивановой были проведены специальные исследования. Оказалось, что наиболее вредное влияние оказывают сернистые соединения, содержащиеся в бензоле, в частности тиофен и сероуглерод. [c.20]

Способ термической конденсации позволил создать и освоить, получение нового класса кремнийорганических мономеров — тие-иилхлорсиланов. Исходным органическим сырьем для их синтеза является хлортиофен. Так как в Советском Союзе нет промыщлен-ного производства чистого тиофена, основой получения хлортиофена послужила бензол-тиофеновая фракция очистки сырого бензола коксохимического производства с содержанием тиофена 20 — 35%. Были разработаны методы хлорирования этой фракции хлористым сульфурилом и молекулярным хлором [49] создана установка для производства хлортиофена. Выход 2-хлортиофена в расчете на тиофен бензол-тиофеновой фракции составляет 55%. [c.54]

Альбихтол или хлоральбихтол представляет собой продукт переработкп сланцевой смолы. Содержит хлорированные продукты тиофенов и их гомологов, а также нейтральные углеводороды. Препарат прозрачно-зеленоватого цвета, с содержанием серы от 9 до 20% и хлора от 3,5 до 5% в воде не растворим, имеет неприятный запах. Тиофены обладают инсектицидными свойствами, которые увеличиваются с внесением хлора. [c.122]

Поликарбонат (дифлон) представляет собой твердое вещество с молекулярным весом 25 000—30 ООО. Выпускается в виде белого порошка или прозрачных и непрозрачных гранул от бесцветных до темно-коричневых. Полимер хорошо растворяется в хлорированных углеводородах и ограниченно в 1,2-дихлорэтане, тиофене, диоксане, диметилформамиде, тетрагидрофуране, нитробензоле. [c.303]

Наряду с основной реакцией присоединения хлора в небольшой степени протекают реакции замещения водорода в молекуле бензола на хлор с образованием С НбС , С )Н4С 2, других хлорзамещенных и продуктов фотохимического хлорирования этих соединений (СеН С ,, С6Н4С18 и др.). Протеканию реакций замещения благоприятствуют повышенная температура и присутствие каталитически влияющих примесей (соединения некоторых металлов, тиофен, вода и др.). [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология