Алкильные и арильные соединения

СТАБИЛЬНОСТЬ АЛКИЛЬНЫХ И АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.45]

Алкильные и арильные соединения переходных металлов [c.490]

Алкильные и арильные соединения золота (I), в которых оно координационно связано с третичным фосфином, были получены реакцией [c.519]

Эти реакции оказываются полезными для получения смешанных алкильных и арильных соединений олова, которые не могут быть получены через реактив Гриньяра. [c.141]

Соединения щелочных металлов, Ы, Ка, К и др., являются весьма активными катализаторами анионной полимеризации, в результате которой были получены многие стереорегулярные полимеры. Наибольшее практическое значение имеет полимеризация изопрена в присутствии алкиллитиевых катализаторов, приводящая к образованию г г с- ,4-полимера [448]. Применение других алкильных и арильных соединений щелочных металлов в последнее время значительно увеличилось. Механизм реакции анионной полимеризации в присутствии щелочных металлов рассмотрен в подробном обзоре Гантмахер и Спирина [96]. [c.41]

Алкильные и арильные соединения лития [c.580]

Эти соединения получаются зна чительно легче и, за некоторым исключением, более устойчивы, чем алкильные и арильные соединения меди(1). Их получают реакцией соответствующего алкина-1 и хлорида меди 1) или в водном растворе аммиака, или в полярном (апротонном) органическом растворителе, таком, как диметилформамид или гексаметилфосфортриамид if( H3)2N]3PO. [c.66]

АЛКИЛЬНЫЕ И АРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.13]

Исследовано электролитическое осаждение бериллия из растворов алкильных и арильных соединений в органических растворителях. Изучено и описано получение ряда алкильных и арильных соединений бериллия и их химические и электрохимические свойства в неводных средах [c.38]

Цирконий, гафний, торий АЛКИЛЬНЫЕ и АРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.102]

Алкильные и арильные соединения индия можно синтезировать при помощи реакций, аналогичных реакциям получения производных галлия. Прямая реакция между металлическим индием и ртутьалкилами протекает, однако, очень медленно, и для того чтобы довести реакцию до конца (хотя она, по-видимому, не является обратимой), необходимо повышение температуры [2, 4, 5, 47]. [c.159]

Как и в ряду оловоорганических соединений, число известных свинецорганических соединений слишком велико для того, чтобы привести здесь исчерпывающий перечень. Кроме того, таблицы большинства веществ, которые были описаны, имеются в работе Краузе и Гроссе [296]. В табл. 6 и 7 приведены некоторые представители алкильных и арильных соединений свинца и их производные и ряд их свойств. Таблицы построены по тому же принципу, который использован в предыдущем разделе (олово), и, как и раньше, в библиографии особое внимание уделяется работам, опубликованным в последнее время. [c.212]

Галогениды алкильных и арильных соединений легко реагируют с металлодисилазанами 111, 112] [c.167]

Алкильные и арильные соединения таллия (I), связанные в основном ковалентной связью, постулировались в качестве промежуточных соединений ряда реакций, но выделены не были. Исключение составляет вполне стабильный циклопентадиенилталлий(1), легко образующийся при добавлении циклопентадиена к суспензии сульфата таллия(I) в разбавленном растворе гидроксида калия (схема 174). Это соединение используется в качестве мягкого реагента для получения циклопентадиенильных производных переходных металлов. [c.141]

Третья группа. Бор, алюминий, галлий, индий й таллий образуют три типа мономерных алкил-(и арил-) производных КМХг, КгМХ и КзМ. Из этих соединений производные бора и алюминия представляют большой практический интерес и очень широко используются в научно-исследовательской практике и химической промышленности. В отличие от перечисленных элементов скандий, иттрий и все лантаноиды алкильных и арильных соединений [c.579]

Гибридный хромато-атомно-абсорбционный метод использован также для раздельного определения алкильных и арильных соединений цинка в смазочных маслах [395]. Связаны жидкостный хроматограф высокого давления Перкин-Элмер , модель 601 с пламенным атомно-абсорбционным СФМ Перкин-Элмер , модель 603 Длина колонки 25 см, давление элюента 14 МПа, скорость потока жидкости 4 мл/мин. Пробу растворяют в дн-хлорметане, в качестве элюента используют метанольно-водную смесь (50—100%). Разделение длится 10 мин. Элюат проходит через ультрафиолетовый детектор, затем поступает распылитель СФМ. Используют ацетилено-воздушное пламя, аналитическая линия 2п 213,9 нм. При атомно-абсорбционном детектировании получают более сильные и четкие сигналы, значительно меньше помех, чем при ультрафиолетовом детектировании. В этой же работе кратко описаны гибридные методы определения ртути, селена, хрома и меди в сточных водах, растительных и клинических материалах. [c.275]

Вначале рассматривается природа химической связи металл-углерод с привлечением метода молекулярных орбит, а также устойчивость металлоорганических соединений переходных металлов в жирном и ароматическом рядах. Основная часть книги посвящена методам получения и реакциям таких соединений, как винильные металлоорганические, борорганические, органокремнин-металлические, алюминийорганические и др. Особо следует выделить главу, в которой рассматриваются алкильные и арильные соединения переходных металлов, поскольку удовлетворительных обзоров по этим соединениям до сих пор не было. Необходимо отметить также обзор по карбонилам металлов, так как эти соединения играют важную роль в каталитических реакциях, осуществляемых в огромных промыщленных масщтабах. [c.4]

Позиция, занимаемая по отношению к дальнейшему получению и выделению нормальных алкильных и арильных соединений переходных металлов, может быть вкратце изложена следующим образом. Нынешнее стремление к синтезу смешанных производных должно, по-видимому, быть наиболее полезным. При выборе лигандов для кондиционирования металла следует тщательно учитывать эффекты -связывания. Если с/тг-орёиты металла почти заполнены, то следует рассмотреть лиганды с преимущественно п-акцепторными свойствами если же тг-орбиты почти вакантны, то следует отдать предпочтение %-донорным лигандам. Этот эффект и-связывания должен быть наибольшим для и-акцепторных лигандов в случае, если металл нейтрален (или несет парциальный отрицательный заряд), а для тг-донорных лигандов, если металл заряжен положительно. Кроме того, данные, приведенные, например, Чаттом и Шоу, указывают, что стабильность больше во втором и третьем ряду переходных металлов. Наконец, что очень важно, серьезное внимание следует уделить кинетическим аспектам стабильности, соответственно регулируя электронные и стерические факторы с тем, чтобы свести к минимуму последующие реакции разложения образовавшегося металлоорганического соеди нения. [c.52]

Алкильные и арильные соединения платины отчетливо делятся на два класса производные платины (II), в которых металл четырехковалентен йзр -съязя), и производные платины (IV), в большинстве которых, если не во всех, платина шестиковалентна. В первую очередь мы опишем производные платины (IV), которые известны уже более 50 лет органические производные платины (II) представляют собой сравнительно новую группу веществ. [c.507]

Алкильные и арильные соединения платины (IV). Самые первые опыты [94, 95] по изучению реакции между хлоридом платины (IV) и метилмагнийиодидом привели к получению желтого кристаллического вещества — иодистой триметилплатины [c.507]

Известны алкильные и арильные соединения всех трех элементов этой группы — меди, серебра и золота однако для большей части этих соединений из-за их низкой термической ста бильности подробных сведений о структурах не имеется. Между органическими соединениями меди (I) и серебра имеется боль щое сходство. У золота известны соединения, где металл как одно-, так и трехвалентен. Оба ряда органических соединений золота образуются лищь в том случае, если металл находится в координационной связи с молекулой соответствующего донора координационное число для производных золота (I) соста вляет два, а для золота Ш) —четыре. Органические соединения меди (И) не известны. При взаимодействии соли меди (И) и гриньяровского или другого подобного реагента всегда в первую вз редь происходит восстановление меди до одновалентного состояния. ....... [c.513]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Однако если использовать хелатные ди-грет-амины, а именно "тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА) (СНз) 2N H2 H2N( Hз) 2, то получаются относительно устойчивые комплексы мономерных ал-киллитиевых соединений. Алкил- и ариллитиевые соединения образуют также комплексы с алкильными и арильными соединениями других металлов — Mg, Сс1 и 2п. Например [c.582]

Неприятные свойства этих соединений значительно снизили интерес к развитию их промышленного использования. Предложено алкильные и арильные соединения мышьяка применять в качестве рафинирующих добавок для бензинов, содержащих соединения свинца а также в каталитической системе полимеризации пропилена в сочетании с алкилалюминийсесквихлоридом и галогенидом титана, циркония, ванадия, хрома или молибдена. Образующийся высокоплотный полимер с точкой размягчения выше 155° С может быть использован для изготовления пленок, шприцованных изделий и нитей, а также волокон, обладающих высокой прочностью При взаимодействии соединения Гриньяра, содержащего кремний, с трихлоридом мышьяка в тетрагидрофуране получено органосилилал-кильное производное [c.133]

Металлы VIII группы, за исключением платины, с трудом образуют алкильные и арильные соединения классического типа. Общие препаративные методы, такие как взаимодействие соединений [c.157]

В пользу существования алкильных и арильных соединений элементов VIII группы, за исключением платины, имеются лишь косвенные доказательства. Хлориды первых шести элементов вызывают количественное сдваивание фенильных групп фенилмагний-галогенида с треххлористым осмием выход дифенила 53%, для трихлорида иридия — 28%, а для хлорида платины — лишь 3%. [c.169]

Элементы и Mg образуют большой набор алкильных и арильных соединений, которые часто используют и в одинаковых целях в органической химии (иК и MgRX, реактив Гриньяра). В отличие от остальных щелочных металлов, но подобно магнию, литий непосредственно реагирует с азотом, образуя нитрид [c.556]

Алкильные и арильные соединения бора (или триалкил-и триарилборины, как их иногда называют) можно получить взаимодействием галогенидов бора с реакционноспособными металлоорганическими реагентами. Это наиболее предпочтительный путь синтеза обычно в этом случае пользуются реактивами Гриньяра, хотя иногда применяют также алкильные соединения цинка или ртути [7—9]. Если атомы галоида в указанной реакции заменяются алкильными группами не полностью, то получаются алкилборгалогениды однако в большинстве случаев их трудно выделить из реакционной смеси из-за диспро-порционирования [10]. Эфиры борных кислот также могут [c.147]

Реакция реактивов Гриньяра с галогенидами железа приводит в основном к восстановлению галогенида в пирофорное железо и интенсивному сдваиванию органических радикалов весьма вероятно, что при этом образуются промежуточные соединения неизвестного состава [29]. Реакция с менее активными восстанавливающими агентами, например с этилцинкиодидом [30], приводит к получению несколько более долгоживущих промежуточных соединений железа, однако изолировать чистое вещество все же не удается. Порошкообразное железо реагирует, как утверждают, с бромистыми алкилами [29а], однако кристаллические продукты, о которых сообщалось, не были идентифицированы. Реакцию галогенидов железа с алкилирующими агентами необходимо, по-видимому, проводить при возможно более низких температурах, чтобы предохранить от распада металлоорганические промежуточные продукты, а затем использовать какой-нибудь комплексообразующий агент или осадитель, который бы стабилизировал соединение железа и позволил бы выделить его. Нет никаких оснований считать, что алкильные и арильные соединения железа не должны образовываться но они, когда их получат, должны, вероятно, оказаться в высшей степени нестойкими, реакционноспособными, нелетучими твердыми веществами. [c.267]

Имеется ряд других косвенных указаний на то, что коб альт образует алкильные и арильные соединения классического типа. Если двухлористый кобальт дабавить к раствору фенилмагнийбромида, то полученная смесь способна к поглощению большого объема газообразного водорода при этом осаждается твердый гидрид С0Н2. Поскольку при наличии лишь одного хлорида кобальта реакция не могла бы так протекать и поскольку для реакции требуется стехиометрическое количество фенилмагнийбромида, причем образуется бензол, то считают, что соединением, способным реагировать с водородом, является в данном случае дифенилкобальт [54] [c.273]

Бериллий— легкий (уд. вес 1,8) металл с относительно высокой температурой плавления (1280 ") и прочностью обладает хорошей коррозионной стойкостью. Получение толстых бериллие-вых покрытий представляет в современной технике большой интерес. Имеются сообщения об электроосаждении бериллия из растворов его нитратов и хлоридов в жидком аммиаке [342] и в ацетамиде [341,] однако аналитической проверки полученных осадков не проводилось. Подробное изучение электролитов для получения покрытий бериллием и его сплавами проводили Бреннер и Вуд [340. Исследовались растворы гидридов, боргидридов, алкильных и арильных соединений в органических растворителях. Лучшие результаты получены в смеси диметилбериллия и хлорида бериллия, растворенной в этиловом эфире. Из смеси [c.99]