Джонса реагент

Джонса реагент — см. Хромовая кислота — серная кислота — ацетон [c.294]

Хромовая кислота — серная кислота — ацетон Джонса реагент) окисление [c.645]

Чаще всего, однако, для окисления вторичных спиртов до кетонов в качестве окислителя используют реагент Джонса - раствор строго рассчитанного количества СгОз Е водной серной кислоте. Нри этом спирт, растворенный в ацетоне, как бы титруется этим реагентом ири 0-25 °С. Преимущество метода состоит в том, что окисляемое вещество находится в растворе в ацетоне, и реакционная смесь разделяется на две фазы нижнюю, содержащую соли хрома (III), и верхнюю, содержащую продукты реакции. Другое важное достоинство реагента Джонса состоит в том, что вторичные спирты, содержащие двойную шш тройную связь, быстро окисляются до кетоиов без затрагивания кратных связей [c.889]

Хотя этиленимин при хранении в отсутствие углекислоты при комнатной температуре вполне устойчив и только слегка полимеризуется при более высоких температурах, присутствие даже малых количеств H I вызывает быструю полимеризацию этиленимина уже при 25°. Джонс [46] обратил внимание на то, что одни и те же реагенты катализируют и реакцию полимеризации этиленимина и образование четвертичных азотистых соединений. Среди этих катализаторов имеются кислоты, алкилирующие средства (например, -хлорэтиламин), окислители (перекиси и т. п.) и акцепторы электронов, такие, как соли меди или трехфтористый бор. Поэтому процесс полимеризации объясняют цепным характером реакции между этиленимином и производным четвертичного основания этиленимина. Это представлено следующим уравнением [c.57]

Более общий графический метод для определения степени превращения в каскаде был предложен рядом авторов (например, Джонсом и Вебером - ). Он основан на графическом выражентт скорости превращения как функции степени превращения. Скорость превращения может быть определена эмпирически, например, по результатам нескольких экспериментов. Построение, где в качестве исходных использованы результаты исследований в экспериментальном реакторе периодического действия, приведено на рпс. П-7 здесь в первом квадранте дан график зависимости концентрации реагента А от времени (кривая 1). [c.52]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Суммарная энтальпия реакций присоединения формальдегида к фенолу и последующей конденсации в кислой среде при экви-мольном соотношении реагентов определена экспериментально по Манголду и Петцолду [6] АЯо = 81,1 кДж/моль, по Джонсу [7] — АНо = 82,3 кДж/моль. По энтальпии сгорания соответствующих соединений определены индивидуальные вклады реакций присоединения и конденсации, которые составляют 20,1 кДж/моль (реакция нрнсоедннения), 78,1 кДж/моль (реакция конденсации) и [c.74]

Чаще всего применяют окислительные смеси, например бихромат натрия или калия с серной кислотой, хромовый ангидри ] в уксусной или серной кислоте или в пиридине. Реагент Джонса (хромовый ангидрид в водном растворе серной кислоты), До-бавляемый к раствору спирта в ацетоне (примеры а и б), обладает преимуществом быстрого окисления с высоким выходом при мягких условиях [2]1. Этому методу следует отдать предпочтение, если отсутствуют другие легко окисляющиеся функциональные группы или если реакцию проводят в небольшом масштабе. Модификация метода Джонса [3](, в котврой применяют небольшой избыток бихромата натрия, стехиометрическое количество серной кислоты и воду в качестве растворителя, приводит к образованию превосходных выходов кетонов изцикланолов (пример в). [c.92]

ПерЕичР1ые спирты окисляются реагентом Джонса до карбоновых кислот. Альдегиды, несомненно, образуются в качестве промежуточных продуктов, но онн быстро окрюллются под действием этого окрюлигеля [c.890]

Альдегиды легко окисляются до карбоновых кнслот нрн действии самых разнообразных окислителей, среди которых наиболее часто используют иермаиганат калия, или реагент Джонса. Наилучшие результаты дает именно реагент Джонса. В этом случае окисление ироводрггся при 0-20 °С в течение очень короткого промежутка времени, а выходы карбоновых кислот превьпиают 80% [c.1305]

Первичные спирты окисляются реагентом Джонса до карбоновых кислот. Альдегщщ, несомненно, образуются в качестве промежуточных продуктов, но они быстро окисляются под действием этого окислителя [c.270]

Джонс н сотр. [15] 01Р11 тилн, что с тщаюльно очищенным П. х. холестерилацетат реагирует очень медленно и объяснили это присутствием в обычном реагенте двуокиси азота. При добавлении к чистому реагенту двуокиси азота ннтрохлорид образуется за 2 час с 74%-ным выходом. [c.451]

Джонс и сотр. 41 исследовали дегидрогалогенирование соединения (5) и показали, что обычные реагенты 1К0Н, КгСОа, (СгН а.М, Ка1МН,1 неэффективны, тогда как иод действием А ,0.. —КОН соединение (5) превращается в (6) с выходом около 17%. Конечной [c.20]

Джонс и Уигфилд [41в] использовали ДМСО в сочетании с ДЦК и ПТФА (пиридиния трифторацетат, т, пл. 78 , получается с количественным выходом при взаимодействии пиридина с трифторук-сусиой кислотой в сухом эфире) и нашли, что этот реагент пригоден для окисления стероидных А -3 1>-спиртов в А -З-кетоны. [c.130]

Реагент стереоспецифически взаимодействует с (—)-карвоном (1) с образованием бициклического кетона (2) [21. Восстановление (2) с последующим окислением реактивом Джонса дает равновесную смесь двух метилдигидрокарвонов (3), та же смесь получается при добавлении диметилмедьлития к карвону (1). [c.91]

Опубликована [1] методика получения реагеита (V, 157 [1]). Реакция с окисями стероидов. 2-Литий-1,3 Дитиан реагирует с 2с4,Зс4-эпокси-5а-холестаном (1) с образованием 2р-дитиаиил-3а-оксипроизводиого (2), Десульфуризация (2) приводит к 2р Метил-5а-холестанолу-Зс4 (3), который при окислении реагентом Джонса [c.100]

Окисление а,(З-ненасыщениых альдегидов (V, 267—268). Ву и Зондхеймер [5 получили метил-[181-аннуленкарбоксилат (2) по методу Кори и сотрудников (V, 267, [42]) обработкой [18]-аннулеЫ альдегида (1) в ТГФ и метаноле цианистым водородом и МпОз (выход 44%). В этом случае классический метод окисления реагентом Джонса непригоден, так как он полностью разрушает структуру аннулена [c.158]

Получение. Одом и Пиндер [П рекомендуют получать реагент ацилированием пропилена хлористым ацегилом в условиях Фриделя — Крафтса образующийся 2-хлорпропилметилкетон дегидро-хлорируют и получают реагент. Этот способ основан на методике Джонса и Тэйлора [2], однако эти авторы ничего не сообщали о выходе продукта. [c.206]

Адамантан-2-карбоновая кислота [1]. Предложен иовыйудоб-ный метод синтеза адамантан-2-карбоновой кнслоты (4). Ада-мантанон (1) обрабатывают Д. и на образующийся эиоксид 2-метиленадамаитана (2) действуют эфиратом трифторида бора [2], что вызывает его перегруппировку в нестабильный альдегид (3). Окисление альдегида реагентом Джонса дает кислоту (4) с общим выходом около 70% в расчете на (1). [c.166]

Реакции алкилфеназониевых солей были изучены далее Джонсом и Шонле [35], которые занимались поисками активных противомалярийных средств. В изученных ими случаях было достаточно встряхивать реагенты в течение 24 час. при комнатной температуре. [c.512]

Реагент получают при пропускании фосгена о раствор трихлор-этанола в смеси бензол — диэтиланш ии. Под действием этого устойчивого хлорформиата гидроксильная и аминогруппы ацилир ются при комнатной температуре в пиридине или в условиях Шоттен — Баумана (1—3) П), Защитная группа удаляется при обработке цинковой пылью в метаноле, Эта группа устойчива в условия.н реакции Сгзррега, окисления по Джонсу, а также к действию смеси диоксан — НС1, трифторуксусной кислоты в течение 30 мин н к гид- [c.527]

Оксабнцикло-[3,3,1]-нонеи-1 (3) [12]. Этот алкен с двойной связью в голове моста синтезируют гидроборированием — окислением циклооктадиена- ,5 до чис-циклооктандиола-1,5, который далее окисляют реагентом Джонса до 1-окси-9-оксаби-цикло-[3,3,1]-нонана (1) с общим выходом 49%. Попытки получить производные соединения (I), как правило, приводили к производным оксикетона (4), однако в результате реакции соединения (1) с метансульфохлоридом в присутствии триэтиламина с хорошим выходом образуется мезилат (2). Реакция по- [c.69]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.2 , c.92 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.91 , c.100 , c.158 , c.239 , c.333 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.91 , c.100 , c.158 , c.239 , c.338 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.69 , c.154 , c.166 , c.585 , c.636 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология