Восстановление катодное ацетона

Для обезжиривания чаще всего используют этиловый и метиловый спирты, ацетон, трихлорэтилен и др. При выборе растворителя конечной целью является качество поверхности, хорошее смачивание ее. Для очистки поверхности от окислов проводят катодное восстановление в той же ячейке, что и электрохимические измерения. Иногда для восстановления окислов электроды обжигают в атмосфере водорода, исключив при этом возможность контакта металла с воздухом. Отжиг в водороде обеспечивает меньшее наводороживание электрода. При этом восстанавливается нормальная структура поверхностного слоя, деформированного при меха- [c.73]

Из неводных растворителей чаще всего применяют ледяную уксусную кислоту, ацетонитрил, ДМФА и ДМСО, реже - метилен-хлорид, пропиленкарбонат, ацетон, сульфолан, хотя в вольтамперометрии они используются достаточно широко. Применение органических растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью обеспечивает получение широкого диапазона рабочих потенциалов как в катодной, так и в анодной области, что позволяет генерировать титранты без заметных омических потерь на элементах цепи. Их получают при электроокислении или восстановлении солей металлов, анодном растворении металлических электродов, а также в ходе электродных реакций с участием органических соединений, например галогенсодержащих. В водных растворах, как правило, протекают побочные реакции, которые приводят к уменьшению эффективности тока генерации. [c.531]

Алифатические кетоны обычно более чувствительны к катодному восстановлению. Однако в щелочной среде эти соединения легко подвергаются самоконденсации. При восстановлении ацетона со свинцовым катодом в 4% водном растворе гидроокиси натрия можно получить пинакон и изопропиловый спирт, хотя при этом и образуется некоторое количество продуктов конденсации. Применение свинцового катода в кислой среде дает только пинакон и изопропиловый спирт, без каких-либо продуктов конденсации. На ртутном катоде пинакон не образуется, но могут быть выделены изопропиловый спирт и небольшое количество пропана ПО]. Насколько известно, не найдено еще электролитического метода для получения пинакона с удовлетворительными выходами, тогда как изопропиловый спирт по имеющимся сообщениям может быть получен с 40% выходом [11]. [c.72]

Катодное восстановление карбонильных соединений. При электролитическом восстановлении кетонов и некоторых альдегидов на ртутном или свинцовом катоде образуются с хорошими выходами металлоорганические соединения. Так, например, при восстановлении ацетона [c.378]

Интересно отметить, что величина потенциала восстановления в известной мере определяет и способность карбонильного соединения давать димерные продукты. Чем ниже потенциал восстановления кетона, тем выше выход димера при восстановлении в одних и тех же условиях. Из этого вытекает, что катодное бимолекулярное восстановление возможно только у низших алифатических кетонов ацетона, метилэтилкетона, циклогексанона и циклопентанона. Высшие алифатические кетоны не обладают способностью к образованию бимолекулярных продуктов восстановления. [c.216]

В сильнощелочной среде ацетон и другие алифатические кетоны дают на осциллополярограммах катодный зубец, отвечающий необратимому восстановлению продукта взаимодействия енолят-иона со ртутью [42]. При восстановлении метилвинилкетона из кислых растворов также образуется симметричное ртутьорганическое соединение [43]. [c.173]

Из растворов комплексных цианидов медь извлекают цинком или алюминием, катодным восстановлением или адсорбцией на активированном угле либо сильно основных анионообменных смолах типа R I, которые удерживают комплексный анион меди и регенерируются смесью НС1 с бутанолом или ацетоном. [c.687]

В конце 20-х и начале 30-х годов Г. А. Кирхгоф с сотрудниками провели работы по электровосстановлению нитросоединений, ацетона и других веществ. В связи с проблемой синтеза каучука С. В. Лебедев с сотрудниками, А. Е. Фаворский, А. И. Лебедева и другие провели подробное исследование различных случаев катодного восстановления тройной связи. Ряд органических электросинтезов был выполнен в 30—40-е годы В. М. Родионовым, А. П. Ореховым, В. Н. Беловым, [c.159]

В 20—30-е годы органическая электрохимия развивалась в основном по пути разработки препаративных методов электросинтеза. В конце 20-х и начале 30-х годов Г. А. Кирхгоф с сотрудниками провели работы по электровосстановлению нитросоединений, ацетона и других веществ. В связи с проблемой синтеза каучука С. В. Лебедев с сотрудниками, А. Е. Фаворский, А. И. Лебедева и другие провели подробное исследование различных случаев катодного восстановления тройной связи. Ряд органических электросинтезов был выполнен в 30—40-е годы В. М. Родионовым, А. П. Ореховым, В. Н. Беловым, [c.159]

Довольно большое число исследований посвящено восстановлению ацетона до пропана. В добавление к приведенным в табл, 9.5 данным счедует указать, что при использовании равных металлов при одном и том же потенциале ныходы пропана изменяются в широких пределах, в то вр"емя как общий выход по току продуктов восстановления меняется не более чем в два раза- выходы по веществу и по току ранны соответственно 2,2 и 73 (Hg), 25,2 и 86 (РЬ), ШО и 90 (С(1), 97 и 88 (2п) и 100 и 45 7о (А1). Выход пропана увеличивается с ростом катодного [c.336]

Внедрение щелочного металла в электрод может иметь значение для самых разных реакций, например для восстановления ацетона на катодах из свинца и его сплавов [206] для восстановления ацетона на цинковом катоде в щелочном растворе [207]. По мнению Туромшипой и Стендера [208], электрохимическое образование интерметаллического соединения имеет место при катодном осаждении цинка. На вероятность подобной реакции при электроосаждении железа указывается в работе Ляминой и Горбуновой [209]. [c.41]

В заключение следует остановиться на вопросе применения растворителей. В монографиях брокмана [14] и Свэна [4] указывается, что для улучшения контакта органического вещества с электро.дом в электролизер целесообразно вводить доиолнительяый растворитель, смешивающийся с водой и растворяющий изучаемое вещество, В качестве растворителей реко.мендуется применять спирт, ацетон, соли ароматических сульфокислот [15] и другие вещества. Растворителем при катодном восстановлении может служить вещество, само не восстанавливающееся, но хорошо смешивающееся с водой и органическим веществом. [c.92]

Так, Фокин [30] при электровосстановлении олеиновой кислоты на никелевом катоде наблюдал постепенное снижение активности электрода. В работе Фаворского и Лебедевой [31] отмечалось, что при восстановлении аце-тилениловых спиртов на медно-серебряном катоде восстановительная способность последнего быстро снижается. Мюллер [32] при восстановлении ацетофенола на платиновом катоде отметил изменение скорости выделения водорода в течение электролиза. Вначале поглощение водорода незначительно, к пятому часу электролиза достигает 73% и затем начинает снижаться. Лоу [33] заметил постепенное уменьшение активности медного катода в опытах по электровосстановлению окиси мезитила. При восстановлении ацетона на медно-свинцовом катоде Слоттербек [34] также наблюдал падение восстановительной активности катода в ходе длительного опыта. Он отметил следующее изменение состояния катодной поверхности в процессе электролиза в первый период электролиза свинец осаждается на медную поверхность, затем блестящее свинцовое покрытие темнеет и переходит в черный рыхлый аморфный осадок. В начале электролиза выход пинакона по току не превышает 40% через 4—6 ч работы выход достигает 65—68%, однако примерно через 24 ч выход пинакона вновь снижается до 40%. Падение активности никелевого катода в процессе электровосстановления цианамида отмечено в работе Трюмплера [35]. Уже через 10 мая электролиза восстановительная активность катода снижается вдвое. Аналогичные явления происходят также при восстановлении адипонитрила в кислой среде на никелевом катоде [36] и в щелочной среде на. железном катоде, покрытом губчатой медью [37]. Непрерывно изменяется активность цинкового катода при электровосстановлении ацетона в щелочных растворах. [c.127]

Идея использования таких элементов и применения графита в качестве катодного материала не нова. В литературе, особенно патентной, имеется целый ряд указаний на целесообразность их применения. Так, Кастнер предложил способ восстановления нитросоединений, в котором амальгама служит анодом, а катодом — железный электрод. Связь между анодом и катодом обеспечивается реостатом, регулирующим скорость реакции [24]. Внешнезамкнутый элемент амальгама натрия — графит для восстановления ацетона с целью получения пинакона был запатентован в ФРГ в 1949 г. [25]. Имеются патенты по короткозамкнутым элементам. В частности, для того же ацетона запатентовано предложение использовать в качестве насадки целый ряд металлов и графит [25]. [c.188]

Влияние сернистого газа на окисление меди. Существующее мнение, что с серой связано появление в окисной пленке дефектов решетки, подтверждается наблюдением Милса над окислением меди в области 88—172° С. Результаты наблюдений других исследователей в этом интервале температур противоречивы, вероятно, вследствие различного состояния поверхности. Некоторые экспериментаторы нашли параболический рост при тех же условиях, при которых другие обнаружили логарифмический закон. Миле разработал метод очистки поверхности, который дает воспроизводимые результаты. Он применил анодное травление в 10%-ной азотной кислоте с последующей промывкой в воде, а затем в ацетоне. После того как фильтровальной бумагой было удалено рыхлое черное вещество, образцы подвергались катодной обработке в кислом однозамещенном фосфате натрия и затем нагревались в водороде при 400 С для восстановления еще оставшейся окисной пленки под конец водород заменялся азотом, температура снижалась до температуры, выбранной для окисления, и впускался кислород или применяемая газовая смесь. [c.75]