Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адипонитрил восстановление

    Восстановлением этого ацетиленового гликоля может быть получен бутандиол-1,4. Последний в свою очередь можно дегидратировать до 1,3-бутадиена или тетрагидрофурана, которые служат исходными веществами для синтеза многих соединений (например, 4-хлорбутанола-1, 1,4-дихлор-бутана, адипонитрила и гексаметилендиамина). [c.418]

    При восстановлении адипонитрила в гексаметилендиамин на кобальтовых и никелевых катализаторах в качестве побочного [c.351]


    Характеристика продуктов восстановления адипонитрила на никелевом катализаторе в зависимости от природы носителя [c.231]

    Реакции электрохимического окисления и восстановления включают в себя широкий круг процессов от простейшей ионной перезарядки до сложных превращений, лежащих в основе органического электросинтеза. Процессы электрохимического восстановления и окисления используются при промышленном получении перекиси водорода, двуокиси марганца, перманганата калия, гидросульфита натрия, р-аминофенола, адипонитрила, салицилового альдегида и ряда других веществ. На этих процессах основана работа большинства химических источников тока. [c.392]

    Гексаметилендиамин НзН (СНз) МНз — исходный продукт для получения некоторых синтетических веществ— можно получить электрохимическим путем катодным восстановлением адипонитрила Ы=С(СН2)4С=Ы в солянокислом растворе при разделении диафрагмой катодного и анодного пространств ванны. При катодном процессе адипонитрил может восстанавливаться до гексаметилен- диамина (ГМД), гексаметиленимина (ГМИ) и до амино-капронитрила (АКН)  [c.97]

    Таким образом, в результате электровосстановления акрилонитрила возможно образование по крайней мере трех продуктов восстановления адипонитрила, пропионитрила и полиакрило-нитрила. [c.162]

    Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

    Состав продуктов восстановления всецело определяется природой материала катода. На никеле, свинце, кобальте, цинке, кадмии, таллии, ртути и сурьме основным продуктом восстановления является пропионитрил. Образование адипонитрила наблюдалось только на свинце и на таллии с выходом по току соответственно 5,0—6,6% и 10—15,3%. Значительно лучший выход адипонитрила (до 17% но току и 50% по веществу) наблюдается на железе. На меди адипонитрил получается с выходом 4,4—5,5% наряду с этим, кроме образования пропионитрила, происходит также восстановление нитрильной группы до амина (подробнее см. гл. V, 3). [c.163]


    Аналогично сказывается уменьшение протонодонорных свойств раствора, в котором протекает процесс восстановления [91]. Так, при электровосстановлении акрилонитрила в смеси диметилформамид— вода по мере понижения концентрации воды в растворе выход адипонитрила существенно возрастает главным образом за счет уменьшения выхода пропионитрила. Повышение выхода адипонитрила происходит до тех пор, пока концентрация воды в растворе не упадет ниже 5%. По мере дальнейшего снижения содержания воды выход адипонитрила начинает уменьшаться, но при этом наблюдается образование значительного количества полимера. Влияние протонодонорных свойств растворителя на выход отдельных компонентов представлено на рис. 94. По-видимому, влияние понижения содержания воды в системе диметилформамид — вода и действие добавок в водный раствор катионов четвертичных солей ам.мония имеют общую природу. Благодаря высокой специфической абсорбции катионы четвертичных солей аммония, абсорбируясь на поверхности электрода, вытесняют молекулы воды из двойного электрического слоя, образуя своего рода орга- [c.164]

    Алифатические нитрилы не восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением весьма эффективными катодными материалами для восстановления этих соединений являются губчатые палладий [190], медь и никель [191, 192]. На гладких катодах из меди и никеля алифатические нитрилы восстанавливаются с низким выходом. Так, в кислом растворе адипонитрил почти не восстанавливается на гладких медных и никелевых катодах [192] восстановление цианамида на этих же металлах не превышает соответственно 10 и 5,9% [189, 193]. [c.275]

    В табл. 35 систематизированы литературные данные по электрохимическому восстановлению нитрилов. Характерно, что электровосстановление нитрилов, как правило, протекает без образования побочных продуктов — вторичных и третичных аминов, которые обычно образуются при каталитическом гидрировании. Это обстоятельство вызывает интерес с точки зрения использования электросинтеза в промышленном масштабе. В частности, разработан процесс восстановления адипонитрила до гексаметиленди-амина. [c.277]

    Адипонитрил—важный исходный продукт для синтеза полиамидных смол. Как установлено, адипонитрил с выходом по веществу до 65% может быть получен при восстановлении акрилонитрила амальгамой калия  [c.104]

    По другому методу гексаметилендиамин получают взаимодействием тетрагидрофурана с соляной к-той при 180 °С и давлении 1,5—2,0 Мн/м (15—20 кгс/см ), в присутствии Н2804. Образующийся при этом 1,4-дихлорбутан при обработке цианидом натрия в спиртовом р-ре переходит в адипонитрил. Восстановлением адипонитрила получают диамин  [c.59]

    При электрохимическом получении гексаметилендиамина H. N ( H2)jNH2 (исходного продукта в производстве некоторых синтетических веществ) катодным восстановлением в солянокислом растворе адипонитрила N = С ( Hj) С = N с ванны нагрузкой 5000 А получено за сутки 730 л католита, содержащего 47 г/л гексаметилендиамина. Среднее напряжение на ванне 5,0 В. [c.142]

    При восстановлении акрилонитрила в смеси бензола и метилового спиртз амальгамой натрик или амальгамированным магнием получен адипонитрил. 1, . [c.109]

    При добавлении к диметилформамиду воды наблюдается выравнивание волн, а также рост общей высоты. Число электронов, расходуемых на восстановление одной молекулы акрилонитрила, в значительной мере зависит от содержания воды в диметилформамиде и от концентрации мономера. Макроэлектролиз акрилонитрила показал, что в процессе его восстановления образуются адипонитрил и пропионитрил. К такому же выводу несколько раньше пришли Жданов и Феоктистов [154] которые наблюдали при восстановлении этого мономера на ртутном капающем электроде, наряду с образованием указанных соединений, также и его полимеризацию. [c.113]

    В качестве катодных материалов используют платину и платиновую чернь, сплавы никеля с другими металлами, губчатые палладий, медь и никель 228. Наиболее подробно исследовано восстановление адипонитрила 22 Оно осуществляется в кислой среде на никелевых катодах 228-230 3 щелочной среде на катоде из губчатой меди, электроосажденной на стальную основу 221. Выход гексаметилендиамина достигает 75%, [c.338]

    Дицианоцикло- бутан Адипонитрил Хромит кобальта, молибдат кобальта, кобальт (восстановленный), окись кобальта на AI2O3 Р > > 1 бар, 175—400° С. Выход 13—80% [1317] [c.72]

    Нами было также установлено, что на напоавление процесса восстановления адипонитрила оказывает влияние природа носителя катализатора [c.230]

    Ряд фирм разработали технологию получения адипонитрила путем восстановительной димеризации акрилонитрила. Один из этих процессов, реализованный в промышленности, основан на электрохимическом восстановлении акрилонитрила на свинцовом катоде в электролизере с диафрагмой. Полученный адипо- [c.111]

    При взаимодействии А. с галогенами (напр., с ia, Вг ) образуются соответствующие а, Р-дигалоген-пропионитрилы и а, а, Р-трихлорпропшонитрил. Галогеноводороды легко реагируют с А., присоединяясь по двойной связи с образованием р-галогеннропионитрила. Двойная связь в А. восстанавливается водородом гораздо легче, чем тройная. При гидрировании А. над никелем Ренея образуется пропионитрил, а при избытке — пропиламин. При электрохимич. восстановлении А. димеризуется с образованием адипонитрила — исходного продукта для синтеза адипиновой к-ты  [c.18]


    Финкельщтейн и Кляев [66], исследовав механизм восстановления акрилонитрила, обнаружили, что на фоне 0,1 М водного раствора иодида тетраэтиламмония этот мономер образует полярографическую необратимую волну с 1/2=—1,950 в. при этом он подвергается одноэлектронному восстановлению с образованием адипонитрила. Замедленной стадией процесса является перенос электрона. [c.73]

    В отдельных случаях образуются димерные соединения. Были получены бутан из этилиодида [12], бутан-1,2,3,4-тетракарбоно-вая кислота из моноброммалеиновой кислоты [13] и адипонитрил из Р-иодпропионитрила [14]. Среди продуктов восстановления бром- [c.135]

    Впервые реакция гидродимеризации акрилонитрила была осуществлена с удовлетворительным выходом И. Л. Кнунянцем и Н. С. Вя-занкиным [12] при восстановлении акрилонитрила амальгамой калия (непрямое электровосстановление). Несколько позднее была показана возможность осуществления этой реакции путем прямого электровосстановления акрилонитрила в водной среде на графитовом катоде [13]. При соблюдении оптимальных условий выход адипонитрила достигает 50% по току и 75% по веществу. [c.259]

    Электросинтез гексаметилендиамина и аминокапронитрила. Другим примером промышленного использования электросинтеза является производство гексаметилендиамина и аминокапронитрила электрохимическим восстановлением адипонитрила. Оба продукта представляют большой интерес для промышленности высокопо-димеров. [c.261]

    В СССР разработаны два метода осуществления этого процесса. Один из них заключается в электровосстановлении адипонитрила в кислой среде на никелевом катоде [7, 8]. Другой предусматривает проведение реакции в щелочной среде, где восстановление протекает на катоде из губчатой меди, электроосажденной на стальную основу [19, 20]. Оба метода успешно испытаны на электролизерах промышленного типа. [c.261]

    Несколько проще в технологическом отношении способ электровосстановления адипонитрила в щелочном растворе. Адипонитрил и продукты его восстановления в щелочных растворах практически не окисляются на магпетитовых электродах, что позволяет проводить процесс в электролизере без диафрагмы. Последнее обстоятельство существенно упрощает конструкцию электролизера. [c.263]

    Так, Фокин [30] при электровосстановлении олеиновой кислоты на никелевом катоде наблюдал постепенное снижение активности электрода. В работе Фаворского и Лебедевой [31] отмечалось, что при восстановлении аце-тилениловых спиртов на медно-серебряном катоде восстановительная способность последнего быстро снижается. Мюллер [32] при восстановлении ацетофенола на платиновом катоде отметил изменение скорости выделения водорода в течение электролиза. Вначале поглощение водорода незначительно, к пятому часу электролиза достигает 73% и затем начинает снижаться. Лоу [33] заметил постепенное уменьшение активности медного катода в опытах по электровосстановлению окиси мезитила. При восстановлении ацетона на медно-свинцовом катоде Слоттербек [34] также наблюдал падение восстановительной активности катода в ходе длительного опыта. Он отметил следующее изменение состояния катодной поверхности в процессе электролиза в первый период электролиза свинец осаждается на медную поверхность, затем блестящее свинцовое покрытие темнеет и переходит в черный рыхлый аморфный осадок. В начале электролиза выход пинакона по току не превышает 40% через 4—6 ч работы выход достигает 65—68%, однако примерно через 24 ч выход пинакона вновь снижается до 40%. Падение активности никелевого катода в процессе электровосстановления цианамида отмечено в работе Трюмплера [35]. Уже через 10 мая электролиза восстановительная активность катода снижается вдвое. Аналогичные явления происходят также при восстановлении адипонитрила в кислой среде на никелевом катоде [36] и в щелочной среде на. железном катоде, покрытом губчатой медью [37]. Непрерывно изменяется активность цинкового катода при электровосстановлении ацетона в щелочных растворах. [c.127]

    Работами Байцера [89, 90] было показано, что при использовании в качестве электролита растворов четвертичных солей аммония значение природы катодного материала отходит на второй план. В этих растворах основным продуктом восстановления становится адипонитрил с небольшой примесью полимерных продуктов. Специфическое действие катионов четвертичной соли аммония иллюстрируется следующими данными по выходу адипонитрила  [c.163]

    Плотность тока. Электровосстановление нитрилов изучалось в довольно широком диапазоне плотностей тока. Ианардхан [1Я41 показал, что повышение плотности тока облегчает восстановление стеаронитрила. На губчатом медном катоде выход октадецилами-на возрастает на 20% при увеличении плотности тока от 0.017 до 0,049 а/сл 2. Трюмплер и Шмид [193] наблюдали обратную зависимость при повышении плотности тока от 0,016 до 0,032 а/сж выход продуктов восстановления цианамида на меди снизился с 12,0 до 10,5%. Незначительное снижение восстановления цианамида с повышением плотности тока наблюдалось также и на олове [196]. При электровосстановлении адипонитрила плотность [c.275]

    Пр восстановлении адипонитрила в солянокислом растворе скорость процесса значительно возрастает с повышением концентрации нитрила [191], об этом же свидетельствует рост деполяризации в области низких плотностей тока по мере увеличения концентрации адипонитрила в растворе. Так как в рассматриваемом процессе увеличение выхода аминоканронитрила и гексаметилен-имина по мере увеличения концентрации восстанавливаемого вещества происходит значительно медленнее, чем увеличение выхода гексаметилеидиамина, было сделано предположение, что общая скорость процесса лимитируется первой стадией восстановления адипонитрила [191]. [c.276]

    Иногда pH раствора оказывает влияние на состав продуктов восстановления. При восстановлении адипонитрила увеличение кислотности католита сильно понижает выход гексаметилеидиамина, [c.276]

    При электровосстановлении адипонитрила в 11,4% соляной кислоте показано, что хотя повышение температуры в интервале от 20 до 30° С несколько облегчает восстановление адипонитрила, но выход гексаметилеидиамина при этом существенно снижается. При температуре электролиза 25°С образование аминокапронитрила прекращается и появляется новый продукт, кипящий при 122— 128° С и давлении 7—8 лш рт. ст. [191]. [c.277]

    Восстановление двойной углерод-углеродной связи в акрило-нитриле (реакция 1) приводит, как было показано Кнунянцем и Вязанкиным [П6, 191], к образованию гидродимера — адипонитрил, который является полупродуктом при производстве на 1Лона. Его получению в дальнейшем были посвящены многочисленные исследования [225—229]. [c.553]

    Хотя в настояи ее время электрохимический синтез органических соединений не может конкурировать со многими каталитическими, термическими или фотохимическими методами, завоевавшими прочное признание в промышленности, однако можно утверждать, что во многих случаях он становится незаменимым методом осуи ествления строго селективного окисления и восстановления сложных органических молекул. Электрохимический синтез безусловно перспективен для проведения реакций димеризации, особенно гидродимеризации, получения металлорганических соединений и некоторых других продуктов высокой степени чистоты из дешевых и доступных видов сырья. Промышленное осуш ествление в США электросинтеза адипонитрила, тетраметил- и тетраэтилсвинца подтверждает правильность этих выводов. [c.576]

    Позже появились работы, в которых описана возможность осуществления реакции гидродимеризации акрилонитрила прямым электросинтезом [74—76]. В США фирма Монсанто с 1965 г. начала опытное производство адипопитрила по технологии, описанной в бельгийских патентах [74,75]. Процесс восстановления акрилонитрила проводят на металлах с высоким перенапряжением видорода — ртути или свинце — и используют в качестве электролита водные растворы я-толуол-сульфоната тетраалкилзамещенных аммония. Общая производительность установок по электросинтезу адипонитрила составляет около 10000 т в год [77—81]. [c.212]


Смотреть страницы где упоминается термин Адипонитрил восстановление: [c.102]    [c.26]    [c.113]    [c.352]    [c.244]    [c.147]    [c.164]    [c.281]    [c.32]    [c.213]    [c.215]    [c.219]   
Реакции нитрилов (1972) -- [ c.47 , c.338 , c.347 , c.350 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адипонитрил



© 2024 chem21.info Реклама на сайте