Дебая Гюккеля модель раствор

Модель раствора электролита по Дебаю и Гюккелю. [c.83]

При теоретическом подходе к концентрированным растворам электролитов, с одной стороны, предпринимались попытки уточнить классическую модель теории Дебая — Гюккеля за счет учета следующих эффектов 1) собственного объема ионов 2) изменения диэлектрической проницаемости вблизи ионов вследствие диэлектрического насыщения растворителя 3) изменения макроскопической диэлектрической проницаемости в объеме раствора в зависимости от концентрации 4) из- [c.47]

Воспользуемся моделью раствора, предложенной Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Предположим, что сильные электролиты диссоциированы полностью (а = 1) и все изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой системе. [c.113]

Эффект Вина применительно к сильным электролитам удалось объяснить на основе теории электропроводности Дебая — Онзагера. По модели раствора, предложенной Дебаем и Гюккелем, каждый ион окружен ионной атмосферой с радиусом Пока скорость движения иона мала, по сравнению со скоростью разрушения и образования ионной атмосферы, связанные с ней тормозящие эффекты сохраняются и электропроводность при данной концентрации выражается уравнением [c.117]

Воспользуемся моделью раствора, предложенной Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой [c.110]

З.2.1. МОДЕЛЬ РАСТВОРА ЭЛЕКТРОЛИТА ПО ДЕБАЮ И-ГЮККЕЛЮ [c.44]

Такой подход в литературе нам не встречался. Дебай и Паулинг [17] и Франк [18] рассматривали двухслойную модель раствора, в которой внутренний слой является областью диэлектрического насыщения молекул растворителя с малой диэлектрической проницаемостью. Целью их работы была проверка справедливости формул теории Дебая — Гюккеля для такой модели разбавленных растворов. Некоторые сходные физические идеи можно найти в статье Сато [19]. [c.129]

В итоге можно утверждать, что теория растворов сильных электролитов Дебая — Гюккеля имеет мало общего с действительностью (плохо работающая модель), а первичный солевой эффект в буквальном смысле этого слова вообще не существует. Все солевые эффекты оказываются связанными с равновесиями образования ионных пар, вследствие чего опи должны быть отнесены в соответствии с традиционной классификацией к числу вторичных. [c.178]

Вместе с тем с повышением концентрации раствора наблюдаются все увеличивающиеся отклонения экспериментальных величин от предельного закона. Это связано с тем, что упрощающие предположения, использованные в простейшей модели, перестают соответствовать реальной ситуации. Так, при увеличении концентрации начинают влиять размеры ионов. Учет этого влияния сделан во втором приближении теории Дебая и Гюккеля, в котором получено выражение [c.208]

Статистические теории полиэлектролитов можно рассматривать как попытки применения подхода Дебая и Гюккеля к описанию поведения многовалентных ионов. Они включают расчет потенциала электростатического поля макроиона, имеющего заранее заданную конформацию. Обычно используют сферические или цепные модели макроионов, что означает применимость соответствующих теорий к определенным группам полиэлектролитов. При расчете потенциала в сферических моделях предполагают равномерное непрерывное распределение заряда или по поверхности, или в объеме сферы. В моделях жесткого стержня макроион рассматривают в виде цилиндра с зарядами, размазанными по поверхности или в объеме, или с дискретными равноудаленными зарядами. Предложены теории, в основе которых лежит модель случайно свернутой цепи с нанесенными на нее дискретными зарядами. Вокруг каждого фиксированного заряда создается ионная атмосфера, подобная существующей в растворе низкомолекулярного электролита с ионной силой, соответствующей кон- [c.51]

В обзоре, помещенном в конце гл. XII, было указано, что трудно ожидать быстрых успехов в области дальнейшего выяснения природы и количественной трактовки сложных взаимодействий, имеющих место в растворах электролитов. Новые представления в вопросе об отклонениях от предельного закона Дебая и Гюккеля были развиты Франком [31а] Эти представления основаны на модели, предложенной в свое время Дебаем и Паулингом [32] для доказательства независимости предельного закона для химического потенциала и для коэффициента активности от изменений [c.568]

Такое расхождение связано с тем, что теория Гуи — Чап-мапа не учитывает собственного объема ионов, которые отождествляются с материальными точками, обладающими только зарядами. В результате этого ничто не препятствует ионам в принятой модели подходить сколь угодно близко к поверхности металла. Расположенная в растворе часть двойного слоя может оказаться локализованной, несмотря на свою диффузность, в очень тонком слое, значительно меньшем радиуса иона. В этом легко убедиться, если, подобно тому как это делалось в теории Дебая — Гюккеля, ввести характеристическую длину /д, определяющую толщину плоского конденсатора, эквивалентного по емкости диффузионному двойному слою. Характеристическую длину можно найти, приравняв правые части уравнений (12.4) и (12.7) [c.266]

Какой физической картине соответствует распределение ионов в растворе согласно модели Аррениуса, Гхоша, Дебая— Гюккеля [c.194]

В статистико-механической теории растворов электролитов обычно используется модель раствора, в которой явному рассмотрению подлежит лишь подсистема, состояш,ая из ионов растворенного веш,ества, а наличие растворителя учитывается путем введения макроскопической диэлектрической постоянной в закон взаимодействия ионов друг с другом. Даже в такой упрощенной постановке проблема остается весьма сложной. До недавнего времени основой теории растворов электролитов служил метод Дебая— Гюккеля [1—6]. Критическому анализу допущений, лежащих в основе этого метода, были посвящены работы Фаулера [7], Онзагера [8] и Кирквуда [9]. Из этих работ следует, что принцип суперпозиции, с которым связано уравнение Пуассона—Больцмана для среднего потенциала, выполняется только для линейной теории Дебая—Гюккеля. Попытки более точного решения основного уравнения приводят к несамосогласованным результатам [10]. [c.5]

Модель раствора электролита по Дебаю и Гюккелю. Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюккелем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. Дебай и Гюккель попытались создать представление о растворах, в котором нашли бы отражение и межионное взаимодействие, и эффект теплового движения. Следует иметь в виду, что Гхош не был единственным предшественником Дебая и Гюккеля. В работах Сезерленда, Кьеллина, Гертца, Мильнера и других были предвосхищены некоторые основные положения теории Дебая и Гюккеля. Однако ни одна из них не привлекла внимания химиков и не повлияла заметно на развитие теории растворов. [c.43]

В растворе ионы распределены статистически равномерно. В 1920 г. Гхош разработал теорию, которая представляла раствор как набухший кристалл с жестким расположением ионов относительно друг друга. Однако эта теория не объясняла многих свойств раствора. В 1923 г. Дебай и Гюккель, развивая теорию Гхоша, предложили модель раствора, в которой учитывались и силы электростатического взаимодействия ионов, и тепловое движение в растворе. Вследствие энергичного [c.12]

В течение десятилетий понятие о первичном солевом эффекте н теория этого эффекта рассматриваются в качестве хрестоматийных разделов теории, интерпретирующей кинетику межиониых реакций в растворах, особенно в водных. Как известно, указанная теория, развитая на базе модели растворов сильных электролитов, разработанной Дебаем—Гюккелом и примененная к межионным реакциям Брепстедом, исходит из следующих основных допущений. [c.162]

Решение разных проблем, связанных с механизмами реакции и реакционной способностью органических соединений, не может быть реализовано без привлечения некоторых фундаментальных положений из области теории растворов сильных электролитов. Известно , что при этом возникает настоятельная необходимость конкретного учета ионной ассоциация. Классические представления, основанные на модели ионной атмосферы Милнера-Дебая-Гюккеля часто мало пригодны дяя этой цели. К тому хе они бессильны количественно интерпретировать разные свойства растворов уже весьма таеренных концентраций . [c.263]

Однако потребности решения различных химических проблем остро подняли вопрос о построении моделей, работащих е широком интервале концентраций растворов электролитов. Во многих случаях это сделано путем добавления эмпирических или полуэмпирических составляющих предельному закону Дебая-Гюккеля. Зти составляющие должны, по идее, учитывать разные возможные эффекты, кроме межионного электростатического взаимодействий 3 растворах электролитов. К таким относятся учет конечных размеров ионов и более сложные эффекты их твердой- сердцеви-ны" 3 дегидратация ионов в растворах диэлектрическое насыщение растворителя вблизи каждого иона и т.д. [c.169]

Такие расширенные теоретические уравнения часто недостаточно обоснованы именно вследствие неправильного использования исходной модели Дебая-Гюккеля-1й лнера для более концентрированных растворов Действительно, нетрудно показать, что уже при умеренных концентрациях электролита в растворе эта модель приводит к абсурдным результатам. Например, число противоио-нов, находящихся в непосредственном контакте с данным центральным ионом в 0,5 14 растворе 2 2-электролита, равно около 50, = . ли вычислить эту величину из распределения заряда по стати тике Максвелла-Больцмана, применяемого в теории Дебая-Гюккеля. В то же время геометрически максимально возможное число ближайших соседей для данного сферического иона равно только 12, при условии максимально плотной упаковки. Следовательно, такие лишенные содержания выводы делают бессмысленными любые рассуждения о "реальных" величинах ионов в растворе, основанные на расширенных вариантах теории Дебая--Гюккеля. [c.169]

Простейшая модель строения Д. э. с. на новерхности раздела фаз, предложенная Г. Гельмгольцем, ограничивалась рассмотрением электростатич. сил притяжения между зарядами противоположного знака. Согласно этому представлению, в случае границы металл — раствор заряженная поверхность металла притягивает из раствора эквивалентное по числу зарядов количество ионов противоположного знака, и все эти ионы вплотную приближаются к поверхности. Возникающий таким образом Д. э. с. можно уподобить плоскому конденсатору молекулярных размеров, причем расстояние между его обкладками определяется радиусом ионов Первая количественная теория строения Д. э, с., развитая Гуи п])име-нительно к плоской поверхности раздела, в( сьма сходна с предложенной позже теорией сильных электролитов Дебая и Гюккеля (см. Электролиты). В теории Гуи наряду с электростатич. взаимодействием между ионами и заряженной поверхностью учитывается беспорядочное молекулярное двищение ионов, под влиянием к-рого ионы стремятся равномерно распределиться в растворе. В результате втого внешняя обкладка Д. э. с., расположенная в растворе, приобретает диффузное строение. В процессе дальнейшего совершенствования теории строения Д. э. с. были учтены, кроме того, конечный размер ионов и наличие специфич. адсорбции ионов на поверхности, [c.512]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология