Гидразиды кислот, расщепление

Исходя из эфира карбоновой кислоты, можно всегда легко, без образования каких-либо побочных продуктов, получить гидразид кислоты при действии на него азотистой кислоты он так же гладко превращается в азид. Азиды кислот с отщеплением азота перегруппировываются, вероятно, в эфиры изоциановой кислоты, выделить которые до сих пор не удается, а эти последние тотчас же присоединяют спирт и переходят таким образом в уретаны. Полученные уретаны подвергают гидролизу нри действии концентрированной соляной кислоты, в результате чего они превращаются в солянокислые соли первичных аминов. Па первый взгляд кажется, что при расщеплении образуется очень большое число промежуточных продуктов, по получение их не представляет особой трудности, так как почти все они — хорошо кристаллизующиеся соединения, и при помощи этого метода удается получить, например, из дикарбоновых кислот ряд ценных полиаминов, очень трудно доступных иными путями. [c.526]

Подобные стадии расщепления связи С—N включают в себя процессы электрохимического восстановления ряда азометиновых соединений, амидов и гидразидов кислот и т. д. [c.198]

Обычным методом получения 3-аминопиридина является расщепление по Гоффману никотинамида [1, 2, 3] или расщепление по Курциусу гидразида никотиновой кислоты [4, 5]. Мы нашли, что получение 3-аминопиридина из никотинамида действием гипобромита натрия согласно методике, описанной в Синтезах органических препаратов 13], дает незначительный выход продукта . [c.19]

РАСЩЕПЛЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЧЕРЕЗ ИХ АМИДЫ И ГИДРАЗИДЫ [c.523]

Расщепление сульфонамида происходит с трудом. Если для этой цели применять гидразин, выделение амина протекает значительно легче, и сульфоновая кислота образует гидразид, Аг —SO2— —NH - NH3. [c.344]

Дигидрохлорид путресцина был получен расщеплением по Гофману амида адипиновой кислоты расщеплением по Курциусу гидразида адипиновой кислоты через стадию уретана расщеплением по Курциусу азида адипиновой кислоты, полученного из хлорангидрида адипиновой кислоты и азида натрия расщеплением по Шмидту адипино вой кислоты азотисто-водородной кислотой восстановлением нитрила янтарной кислоты , сукцинальдоксима " или фталимидобутиронит-рила натрием и из N-бензоил-у-йодбутиламина [c.15]

При расщеплении азидов дизамещенных малоновых кислот образуются кетоны, примером чего может служить превращение гидразида бутан-1,2,2-трикарбоновой кислоты в 1-аминобутанон-2 с выходом 70 /й [43] [c.328]

Эта оптически активная дикислота нри.меняется для расщепления /il -гидразида изолизергииовой кислоты 111 и синтетических полупро- [c.381]

В 1926 г. Инг и Манске предложили модификацию метода Габриэля, значительно облегчающую расщепление промежуточных М-замещенных фталимида. По этому варианту Ы-замещенный фталимид обрабатывают гидразингидратом, получая С-заме-щенный фталилгидразид (I), который легко разлагается разбавленной соляной кислотой с образованием первичного амина н гидразида фталевой кислоты [c.73]

Сложные эфиры легко реагируют с гидразином с образованием гидразидов эта реакция лежит в основе расщепления эфиров до аминов по Шмидту [234] схема (277) . Расщепление по Шмидту можно также проводить действием азида натрия и серной кислоты, что ведет прямо к ацилазиду, как, например, в синтезе циклоунде-канона [235] по схеме (278). [c.354]

Другая возможность введения заместителей в карбоксильную группу — это образование амида или гидразида. Метод защиты путем амидообразования применяется сравнительно редко, поскольку селективное расщепление амидной группировки без разрыва пептидных связей, как и в случае Ы-защнт-ных групп ацильного типа, можно осуществить далеко не всегда. Превращение кислоты в гидразид также нельзя рассматривать как вполне удовлетворительный способ защиты карбоксильной группы, так как в процессе пептидного синтеза может происходить ацилирование гидразидной группировки. Правда, эта нежелательная побочная реакция предотвращается путем блокирования гидразидной функции введением Ы-защитной группы. В настоящее время приобретает все большее значение, особенно для синтеза высших пептидов, защита карбоксильной группы с помощью солеобразования. [c.87]

Если для защиты карбоксильной группы использовать фенилгидразин, то в этом случае фенильная группа не способна к отщеплению и превратить фенилгидразид в соответствующий свободный гидразид не удается [1207а, 1562, 2413]. Однако соответствующее производное со свободной карбоксильной группой, например ациламинокислоту, можно получить путем окислительного расщепления фенилгидразидной группировки солями двухвалентной меди или двуокисью марганца в водной уксусной кислоте. [c.106]

Для расщепления карбонильных соединений, не способных к солеобразованию, также используют соединительные звенья. Например, в качестве асимметрического реагента можно взять природное оптически активное вещество — ( + )-миндальную кислоту и превратить ее в гидразид (68), способный к образованию гидразонов с карбонильными соединениями. Аналогично можно получить и другие реагенты для расщепления карбонильных соединений производное ( + )-винной кислоты — 2,3-дигидро-кси-З-карбамоилпропионогидразид (69), (—) -а-фенилэтилсемикарбазид [c.58]

Нейберг применил оптически активный (+)-амилфенилгидра-зин (XXXI) для расщепления рацемической винной кислоты. Он указывает, что проводить расщепление кислот через гидразиды может во многих случаях оказаться более удобно, чем через соли с алкалоидами, так как гидразиды любых (в том числе и очень слабых, не дающих прочных солей) кислот вполне устойчивые вещества и, как правило, хорошо кристаллизуются. Тем не менее другие попытки расщепления рацемических кислот через гндра-зиды в литературе с тех пор не описывались. [c.386]

Как упоминалось выше, газометрические методы определения гидразинов, гидразидов и семикарбазидов основываются на окислительном расщеплении связи N—NH2 с выделением газообразного азота. Штрахе разработал первую макрометодику определения фенилгидразина путем измерения объема азота, образующегося при окислении образца фелинговой жидкостью. Позднее Датта 2 описал определение семикарбазида окислением галоге нами и кислородными кислотами галогенов. Мак-Кеннис и сотр. использовали манометрический аппарат Варбурга и разработали технику определения образцов порядка 40 мкмоль (около 1 мл газа). [c.264]

В синтезе различных а-глутамилпептидов азидным методом [1370, 2173] используют также а-гидразид карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты со свободной Y-карбоксильной группой. Это соединение получают гидразинолизом соответствующего а-метилового или а-этилового эфира [1370, 2173]. При непосредственном расщеплении гидразином внутримолекулярного ангидрида образуется смесь а- и у-гидразидов, разделить которую не удалось [1369]. а-Гидразиды использованы для получения а-глутамилпептидов [1370, 2173]. В качестве побочных продуктов получаются у-соединения. Оксиазолидоновый метод также позволяет синтезировать а-глутамилпептиды с незащищенной у Карбо-ксильной группой [1547]. [c.246]

Гидразид изоникотиновой кислоты (305) в кислой среде восстанавливается с расщеплением связи азот — азот и образованием аммиака и изоникотин-амида (306) [354] [c.180]

Механизм действия хлормеката и применяемого на зерновых культурах ВМН (рис. 96) заключается в антагонистическом их действии на обмен гиббереллина, т. е. в угнетении синтеза гиббереллина в растениях [228]. Оба соединения, а также применяемый на газонах для торможения роста травостоя ГМК (гидразид малеиновой кислоты, или 1,2,3,6-тетрагидрофридазин-3,6-дион) (рис. 97), который относят к циклическим кислотным гидразидам, индуцируют образование фермента — оксидазы р-индолилуксусной кислоты. Под влиянием этого фермента происходит окислительное расщепление р-индолилуксусной кислоты. [c.246]

Каждая из приведенных выше реакций имеет свои достоинства и недостатки. Если исходным соединением для синтеза служит карбоновая кислота НСОаН, то наиболее простым и прямым методом оказывается расщепление по Шмидту, однако оно непригодно для синтеза в большом масштабе и применимо только к веществам, устойчивым к действию серной кислоты. Перегруппировка Курциуса — наиболее мягкий из этих методов — требует получения ацилхлорида или гидразида. Метод Гофмана удобен в тех случаях, когда амид легко доступен, но для получения аминов с высоким молекулярным весом приходится использовать специальные приемы. [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразиды кислот, расщепление: [c.354] [c.643] [c.105] [c.487] [c.336] [c.15] [c.384] [c.525] [c.381] [c.374] [c.381] [c.477] [c.71] [c.108] [c.246] [c.270] [c.71] [c.108] [c.60] [c.150] [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология