Спирты вторичные, дегидрирование

Общим способом получения альдегидов и кетонов является дегидрирование (окисление) спиртов. При дегидрировании первичных спиртов получают альдегиды, а при дегидрировании вторичных спиртов - кетоны. Обычно дегидрирование протекает при нагревании (300 °С) над мелкораздробленной медью [c.219]

При дегидрировании вторичных спиртов (изопропилового, бутилового) реакцию проводят в присутствии окиси цинка на носителе (пемза) в атмосфере водорода (объемное отношение водорода и спирта обычно равно 1). Водород вводят для подавления продуктов разложения, которые дезактивируют катализатор. [c.209]

Этот же результат получается при каталитическом окислении спиртов, но дегидрирование имеет ряд важных преимуществ перед окислением. Каталитическое окисление происходит прп температуре 400—500°, что сопряжено с энергетическими затратами, сокращением жизни катализаторов и часто со снижением выходов из-за побочных и вторичных реакций дегидрирование идет при 200—300° и свободно от указанных недостатков. [c.282]

Основные два направления разложения спиртов а) дегидрирование с образованием альдегида (в случае первичного спирта) или кетона (в случае вторичного спирта) и водорода и б) дегидратация с образованием олефина и воды. При высоких температурах (300— 600° С) может происходить более глубокий распад молекулы спирта с разрывом С—С-связей и образованием парафинов, СО, СО2 и др. При низких температурах, близких к комнатной, имеет.место образование эфира. Последние реакции рассматриваться не будут, так как для изучения закономерностей подбора катализаторов используют обычно две основные реакции (а) и (б). Как показали [c.99]

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Как видно из рис. 133, равновесие реакций дегидрирования вторичных спиртов значительно сдвинуто вправо уже при 250— 300 °С, но процесс осуществляют при 400—450 °С, когда реакция становится практически необратимой. Катализаторами служат медь, оксид цинка, серебро на пемзе и др. Побочно происходит дегидратация спирта, с образованием олефина, но селективность по кетону высока — достигает 98%. Это позволяет работать при 80—90 %-й степени конверсии с рециркуляцией непревращенного спирта на дегидрирование. [c.454]

Вторичные спирты, получаемые гидратацией С4—Сд-олефинов нормального строения (гл. 8), превращают в соответствующие им кетоны точно так же, как получают ацетон, а именно парофазным дегидрированием или каталитическим окислением воздухом. Дегидрирование втор-бутилового спирта в метилэтилкетон протекает при 350°, т. е. при несколько более низкой температуре, чем дегидрирование изопропилового спирта (380°). Этот метод считается лучшим, чем каталитическое окисление воздухом. [c.329]

Дегидрирование по С—О-связи характерно для первичных и вторичных спиртов, из которых образуются соответственно альдегиды кетоны [c.457]

ДЛЯ любых углеводородов, за ис- ключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещено вправо у вторичны.х спиртов (при образовании кетонов) и у первич-ны.ч аминов (при получении нитрилов), а меньше —для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих прн дегидрировании альдегиды. [c.462]

Раньше этим путем получали многие альдегиды и кетоны, а также бутадиен по методу С. В. Лебедева, но теперь данный процессе сохранил свое значение только для дегидрирования вторичных спиртов и получения формальдегида. [c.472]

Дегидрирование вторичных спиртов [c.472]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Как видно из рис. 135 (стр. 462), равновесие реакций дегидрирования вторичных спиртов значительно сдвинуто вправо уже при 250—300 С, но процесс осуществляют при 400—450 °С, когда ре- [c.472]

Высокий выход продукта (99,5%), простота конструкции основных аппаратов, гибкость схемы, большой срок службы катализатора позволяют отнести жидкофазное дегидрирование вторичных спиртов к технически перспективным методам получения ацетона и других кетонов. [c.65]

Основным способом получения ацетона из сырья нефтяного происхождения является окисление изопропилового спирта (гл. 8, стр. 150). Точно такими же способами, какими первичные спирты могут быть превращены в альдегиды, а именно дегидрированием или окислением воздухом (гл. 16), вторичные спирты можно перевести в кетоны. [c.314]

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

Зависимость константы равновесия от температуры реакции дегидрирования вторичного бутилового спирта имеет вид [c.176]

Вторичные спирты при окислении нли дегидрировании образуют кетоны с тем же числом атомов углерода [c.115]

Было доказано, что первичными продуктами являются главным образом вещества (III) — (IV), доля которых в смеси указана в процентах. Остальные 20% относятся примерно к 15 другим веществам. Эти продукты превращения кониферилового спирта называются вторичными структурными элементами лигнина. Из них путем дальнейшего дегидрирования и конденсаций строится полимерная молекула. Вещества (III) — (VI) образуются из кониферилового спирта в результате [c.549]

Окисление (дегидрирование) спиртов. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а вторичных — кетоны [c.123]

К. образуются, например, при окислении нл1 дегидрировании вторичных спиртов [c.125]

Получение. До недавнего времени ацетон получали исключительно при сухой пе регонке древесины. Сейчас основным промышленным способом получения ацетона является каталитическое дегидрирование вторичного пропилового спирта [c.342]

При пропускании паров спирта над медью происходит отщепление водорода (дегидрирование) и образуются о к с о-соединения из первичных спиртов — альдегиды, из вторичных — кетоны [c.322]

Окисление первичных спиртов в альдегиды и вторичных — в кетоны можно проводить и с помощью каталитического дегидрирования [c.152]

Вторичный бутиловый спирт. Вторичный бутиловый спирт образуется при поглощенпп бутена-1 или бутена-2 78—80%-ной серной кислотой, после чего следуют разбавление и гидролиз. Более высокие концентрации кислоты вызывают значительную полимеризацию. Вторичный бутиловый спирг конвертируется в метил-этилкетон путем каталитического окисления или дегидрирования. [c.578]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

Вторичные спирты. Вторичные гидроксильные группы, связанные с циклом или расположенные в боковой цепи, при дегидрировании обычно отщепляются, причем в ряде случаев это ведет к изменению углеродного скелета (примеры см. в разделе VIII этой главы). Наличие гидроксильных групп, связанных с циклом, облегчает дегидрирование, что наиболее ярко проявляется при некаталитическом дегидрировании. Реакция дегидратации часто предшествует дегидрированию, облегчая дальнейшие превращения. Ружичка и сотр. [237], изучавшие дегидрирование холевой кислоты селеном, рекомендуют полностью удалять воду из реакционного сосуда до начала дегидрирования, чтобы избежать вспенивания. Примерами предварительного отщепления гидроксильных групп являются дегидрирование селеном цевина [150], иохимбина [38] и ланостадиенола [263]. [c.174]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Так обстоит дело при дегидрировании первичных спиртов. Вторичные спирты дегидрируются легче, превращаясь сразу в устойчивые, в условиях проведения реакции, кетоны, не способные к иным последующим превращениям . Так, бутанол-2 при 90" с выходом 90% превращается в бутанон-2 гексанол-3 прп 103 переходит в гексанон-3 октанол-2 и октанол-3 прн 270 с выходом 95"о дают соответствующие октаноны пропанол-2 при 80° с выходом 45превращается в ацетон стероидные кетоны могут быть получены из соответствующих спиртов при 100— 185°, причем активаторами Nie. служат А1 или Си" . [c.93]

Совмещенное дегидрирование и окисление метанола. Дегидрирование первичных спиртов, в том числе метанола, менее благо-пэиятно по сравнению с вторичными спиртами по условиям рав-нэвесия и селективности реакции. По этой причине, а также с целью устранения эндотермичности процесса осуществили совмещенное дегидрирование и окисление метанола [c.474]

Одними из перспективных являются медные скелетные катализаторы, которые давно нашли свое применение при восстановлении карбонильных и ненасыщенных соединений [47], в реакциях дегидрирования вторичных спиртов [48], в реакциях обессерива-ния и других процессах [49]. В последние годы они применяются и при гидрогенолизе углеводов [50—53]. [c.47]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

Французским институтом нефти разработан способ дегидрирования изопропилового спирта и других вторичных спиртов в жидкой фазе с применением в качестве катализатора никеля Ренея, суспендированного в исходном спирте. [c.64]

Американская фирма Esso Resear h Согр разработала промышленный метод получения метилэтилкетона парофазным дегидрированием вторичного бутилового спирта [c.65]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов представляет собой хорошо известную реакцию. В процессе этих превращений. этиловый спирт образует ацетальдегид, изопропиловый спирт - ацетон, изобутиловый спирт - метилэтилкетон и т.д. Метиловый спирт обычно окисляют до формальдегида, поскольку дегидрирование метанола, как это будет показано ниже, приЬодит к образова- [c.80]

В присутствии вторичных спиртов направление реакции онределяется дегидрированием, при котором выдел/гется водород но схеме [c.559]

Реакции осуществляются при простом нагревании первичных или вторичных абсолютированных спиртов в присутствии небольших количеств щелочных металлов. Скорость этих каталитических реакций закономерно повышается с увеличением атомного веса или порядкового номера щелочного металла, т. е. при переходе от лития к рубидию. Это особенно заметно в случаях применения вторичных спиртов. Третичные спирты и фенолы не реагируют с триалкил-силаном под действием Li, К или Na, но в присутствии рубидия дегидрирование протекает так же гладко. При проведении реакций в автоклаве в присутствии натрия при 200—210"" с триалкилсила-нами почти с одинаковой скоростью реагируют первичные, вторичные и третичные спирты, образуя триалкилалкоксисиланы с выходами 80—90%. Этот способ особо удобен для получения труднодоступных триалкил-трепг-алкоксисиланов, многие из которых синтезированы нами впервые. [c.301]

Если бы лигнин образовывался только таким путем, то его состав должен был бы отвечать составу кониферилового спирта без двух или более атомов водорода. Потеря водорода, однако, составляет всего 1,5 Н. Следовательно, образование лигнина частично может происходить и без отщепления водорода. Такое соединение олигомеров обеспечивается с помощью промежуточно образующихся хинонметидов, в особенности гипотетического бифункционального хинонметида (X), представляющего o6oit промежуточную ступень в образовании пинорезинола. Наряду с этим может также происходить инициированная радикалами полимеризация остатков коричного спирта. Таким образом, принцип полимеризации, приводящей к лигнину, заключается в дегидрировании фенольных групп п-океикоричных спиртов. Образующиеся радикалы соединяются в промежуточные продукты типа хинонметидов, которые затем стабилизуются с образованием фенольных вторичных структурных элементов (111) — (VI) и др. Последние соединяются в высокомолекулярные агрегаты путем дальнейшего дегидрирования е образованием радикалов. На эту реакцию накладывается вторая, заключающаяся в том, что промежуточно возникающие хинонметиды, присоединяясь к ул<е образовавшимся продуктам, превращаются в устойчивые бенаоидные системы. Наряду с этим может происходить дальнейшее увеличение молекулы по типу стирольной полимеризации. [c.550]

Разработанные металлоуглеродные волокна имеют следующие характеристики плотность - 1.6-2.2 г/см , прочность на разрыв - 200 - 1000 МПа, электропроводность - 10 -Ю Ом м, удельную намагниченность - 15 - 50 Гс см /г, обладают высокой адсорбционно-каталитической активностью в реакциях превращения циклических углеводородов, дегидрирования вторичных спиртов, окисления Нг, СО, хемосорбируют H2S, NHj. повышают физико-механические показатели композиционньге материалов в 1,2-2 раза. [c.182]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]