Ионов движение независимое

Величина эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному виду ионов. Это соотношение установлено Кольраушем и называется законом независимого движения ионов. Предельная подвижность ионов является специфической величиной для данного вида ионов и зависит только от природы растворителя и температуры. Из уравнений [c.460]

Закон независимости движения ионов (закон Кольрауша) [c.129]

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабого электролита используют закон Кольрауша (закон независимого движения ионов), который для растворов уксусной кислоты, например, можно записать в виде [c.98]

Согласно закону независимого движения ионов в разбавленных растворах (закон Кольрауша) [c.270]

Эквивалентная электрическая проводимость растворов. . . Связь эквивалентной электрической проводимости со степенью диссоциации электролита и скоростями движения ионов. . . . Закон независимости движения ионов (закон Кольрауша). . Определение степени диссоциации слабых электролитов и коэф фициента электрической проводимости сильных электролитов ме [c.404]

Мольная электропроводность сильного электролита равна сумме вкладов отдельных ионов. Это соотношение, найденное Кольраушем, особенно полезно при бесконечном разбавлении, поскольку в этом случае движение разных ионов полностью независимо, так что при использовании различных электролитов получаются одни и те же ионные электропроводности. Закон Кольрауша для сильных электролитов М Х имеет вид [c.346]

При взаимодействии с растворителем (водой, этиловым спиртом, бензолом и др.) соль, кислота или основание подвергаются электролитической диссоциации, т. е. расщеплению их на независимо перемещающиеся ионы, движение которых в растворителе непрерывное и хаотичное. По закону Кулона, между катионами и анионами электролита возникает определенная сила электростатического взаимодействия, которая тем меньше, чем больше диэлектрическая постоянная растворителя. Диэлектрическая постоянная воды О = 80 она намного больше, чем О многих других растворителей, и потому вода оказывает наибольшее диссоциирующее воздействие на ионные кристаллы веществ. [c.9]

Наличие или отсутствие взаимодействий можно обнаружить более надежно, учитывая изменение с температурой молярной электрической проводимости Ям и вязкости 11- Произведение этих двух величин должно быть постоянным, не зависящим от температуры, если двил<ение ионов рассматривать как движение независимых друг от друга шаров в вязкой среде. Тогда увеличение молярной электрической проводимости должно происходить прямо пропорционально уменьшению вязкости и можно записать [c.107]

При обычных полярографических измерениях никогда не получается этих двух максимумов. Происходит это потому, что условия возникновения положительных и отрицательных максимумов различны. Если эти условия сделать одинаковыми, что, например, можно осуществить наложением внешнего горизонтального электрического поля, служащего возбудителем движений, независимо от электрохимического процесса, протекаюш,его в это же время на капле, то можно получить, согласно теории, два максимума при восстановлении, например, ионов ртути, присутствующих в растворе в очень малой концентрации и служащих только индикаторами движения (рис. 272) . Высота этих максимумов возрастает с увеличением напряжения внешнего поля пропорционально корню квадратному из напряжения поля. [c.628]

Воздействие иона на ближайшие молекулы растворителя, которые теряют при этом независимое поступательное движение и движутся вместе с ионом как единая кинетическая единица, целесообразно называть первичной соль- [c.417]

Уравнение Кольрауша (закон независимости движения ионов) Хо=Л.+ + Я , (XVIII.4) [c.291]

Вполне естественно предположить, что подобное строение двойного слоя возможно при отсутствии теплового движения ионов, Б реальных же условиях распределение зарядов на границе раздела фаз в первом приближении определяется соотношением сил электростатического притяжения ионов, зависящего от электрического потенциала фо, и теплового движения ионов, стремящихся равномерно распределиться во всем объеме жидкой или газообразной фазы. К такому выводу независимо друг от друга пришли Гун и Чепмен. Они предположили, что двойной электрической слой имеет размытое (диффузное) строение и все противоионы находятся в диффузной его части — в диффузном слое. Поскольку протяженность диффузного слоя определяется кинетической энергией ионов, то в области температур, близких к абсолютному нулю, все противоионы будут находиться в непосредственной близости к потенциалопределяющим ионам. [c.54]

Следует подчеркнуть, что перенос электричества производится не растворителем, а растворенным электролитом. Следовательно, электропроводность электролита может быть представлена в виде суммы двух величин, из которых каждая характерна для одного из ионов, составляющих данный электролит, и не зависит от природы другого. Это положение было установлено Кольраушем (1873) и называется законом независимого движения ионов. [c.370]

Это уравнение выражает закон Кольрауша о независимости движения ионов. [c.186]

При высокой концентрации ионов в растворе повышается вероятность того, что ионы с противоположными зарядами окажутся в непосредственной близости друг от друга. Поэтому в таких условиях уже нельзя прибегать к предположению, что движение каждого иона в растворе происходит независимо от других ионов. Это обстоятельство приводит к изменению констант ионных равновесий. В точных исследованиях значения констант ионных равновесий в водных растворах со сравнительно высокими концентрациями ионов должны быть исправлены с учетом так называемого межионного притяжения. Существуют стандартные методы внесения таких поправок, но их рассмотрение выходит за пределы нашего курса. [c.146]

Если оксид обладает ионной проводимостью, то из имеющихся представлений можно сделать вывод, что ионная проводимость связана с движением дефектов в кристаллической решетке, которыми могут быть катионные и анионные вакансии и междоузельные ионы. Предположим, что возможно движение междоузельных ионов. Здесь следует обратить внимание на два допущения, используемые при теоретическом рассмотрении. Во-первых, можно только условно использовать такие понятия, как узел решетки , междоузлие , поскольку, как показывают данные независимых исследований, оксидные пленки на [c.274]

Величина предельной эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму независимых величин предельных подвижностей ионов. Соотношение (10.15) называют законом независимого движения ионов [c.144]

Действительно, химическая реакция происходит в результате взаимодействия молекул (или ионов, атомов, радикалов и т. п.), которое, очевидно, может наступить лишь в результате их столкновений между собой. Скорость реакции, определяемая числом столкновений, пропорциональна вероятности осуществления последних. Если мы рассматриваем реакцию между частицами А и В, концентрации которых равны соответственно С и Св, то вероятность нахождения частицы А в каком-либо месте гомогенной неупорядоченной системы равна Са и частицы В — Св. При условии независимого движения обоих сортов частиц вероятность их одновременного нахождения в одной точке, т. е. столкновение, по теории вероятностей равна произведению вероятностей каждого из независимых событий, а именно Сд-Св. [c.200]

В классической теории электропроводности растворов электролитов применяют предположение о независимости ионного движения (см. разд. 10.4) Вместе с тем в реальных растворах значения подвижностей и, и ионных электропроводностей к, отдельных ионов зависят от обшей концентрации раствора, что, например, находит свое отражение в законе квадратного корня Кольраупга. Эти значения зависят также от природы других ионов. Все это указывает на влияние межионных взаимодействий на движение ионов в растворе. [c.197]

Вещества, которые, подобно Na l и НС1, растворяются в воде с образованием растворов, проводящих электрический ток, называются электролитами. Проводимость сводится к упорядоченному движению ионов в растворе положительные ионы перемещаются в одном направлении, а отрицательные — в противоположном. Следовательно, положительные и отрицательные ионы существуют независимо друг от друга. В силу независимого существования ионов растворение электролитов происходит сложнее, чем следует из выражения (4). Мы увидим, чта условия равновесия в растворах электролитов соответственно имеют более сложный характер. [c.249]

Закон этот называется законом, независимости движения ионов в разбавленных растворах или законом аддитивности электропроводности при беско нечном разведении. Он называется также законом Кольрауша. [c.409]

Независимо от типа мембраны поведение ионоселективных электродов подчинено одним и тем же общим закономерностям различие заключается в деталях механизма переноса ионов через границу раздела двух фаз и внутри мембраны. Если чувствительная мембрана помещена между двумя растворами, то через нее возможно перемещение ионов только определенного типа в направлении к раствору с меньшей активностью (концентрацией) подвижного иона. На поверхности мембраны возникает потенциал, препятствующий дальнейшему перемещению ионов, и н конечном счете устанавливается динамическое равновесие, при котором мембранный потенциал отвечает величине, необходимой для предотвращения дальнейшего движения иопов. [c.105]

Эта закономерность была выявлена в 1879 г.немецким физиком Ф. Кольраушем (1840—1910) и называется законом независимости движения ионов в разбавленных растворах или законом Коль-рауша [c.265]

В заключение нужно отметить, что приведенные расчеты лишь приближенно отражают действительность, так как скорость истечения раствора через поры диаф рагмы была принята неизменной на всех ее участках, независимо от высоты расположения этого участка. На самом деле это не соответствует действительности, скорости истечения раствора различны на разных участках диафрагмы, но это явление трудно поддается учету. Во-первых, как было показано на примере, дебит раствора, вычисленный согласно уравнениям (8,11 9, VII), не в состоянии обеспечить достаточной концентрации ионов никеля в катодном пространстве. Во-вторых, известно, что скорость движения жидкости в трубке или капилля1ре неравномерно распределена по сечению и у стенок канала возникает пограничный слой, в котором скорость струи равна нулю. В этом слое ионы могут переноситься в катодное пространство через пограничный слой как за счет их электрохимического переноса, так и за счет диффузии. [c.322]

Теория Гуи — Чэпмена. Значительным шагом вперед явилась теория двойного электрического слоя с диффузным слоем противоионов, предложенная независимо друг от друга Гуи (1910 г.) и Чэпменом (1913 г.). Эта теория в значительной мере устранила недостатки теории Гельмгольца — Перрена. По теории Гуи —Чэпмена противоионы не могут быть сосредоточены только у межфазной поверхности и образовывать моноионный слой, а рассеяны в жидкой фазе на некотором расстоянии от границы раздела. Такая структура двойного слоя определяется, с одной стороны, электрическим полем у твердой фазы, стремящимся притянуть эквивалентное количество противоположно заряженных ионов возможно ближе к стенке, а с другой стороны, тепловым движением ионов, [c.176]

Теория Дебая и Ойзагера. В теории Дебая и Хюккеля при рассмотрении движения ионов в растворах электролитов не учитывалось, что прямолинейность поступательных движений ионов нарушается их тепловым движением. Учитывая это обстоятельство, Онзагер развил более полную теорию. При подходе к количественной теории необходимо дать четкое представление о модели, лежащей в ее основе. Очевидно, при с О взаимодействием между ионами можно пренебречь п считать движение каждого из них независимым. При конечных концентрациях каждый ион окружен ионной атмосферой противоположного знака. Это приводит к возникновению сил, тормозящих движение ионов. При наложении поля ионная атмосфера стремится двигаться в направлении, противоположном направлению движения иона. Это эквивалентно появлению добавочного трения, которое получило название ка-тафоретического эффекта или добавочной катафоретической силы трения Л. Кроме того, следует иметь в виду, что ионная атмосфера образуется не мгновенно, а в течение некоторого времени 0, называемого временем релаксации. При движении иона в электрическом по.ле в каждом новом его положении ионная атмосфера должна образовываться заново, а когда ион передвинется в следующую позицию, то оставляет за собой частично сформировавшуюся ионную атмосферу противоположного знака, которая также тормозит движение иона. [c.404]

В 1910 г. Ж. Гуи и независимо от него в 1913 г. Д. Чапмен предложили теорию диффузного слоя. В теории Гуи —Чапмена ионы рассматривались как математические точки, которые находятся под действием теплового движения и одновременно притягиваются или отталкиваются заряженной поверхностью электрода. Математически эта теория построена точно так же, как возникшая позже теория Дебая —Гюккеля (см. гл. III). Однако в теории Гуи — Чапмена рассматривалось влияние электрического поля только вдоль одной координаты (перпендикулярной поверхности электрода). Это обстоятельство упрощало задачу и позволяло получить точное решение уравнения Пуассона — Больцмана [c.162]

Закон Кольрауша (VIII.19) указывает на независимость движения ионов одного сорта от ионов других сортов, находящихся с ними, в бесконечно разбавленном растворе. Эквивалентная электропроводность нона при бесконечном разведении раствора будет [c.93]

Нужно помнить, что акаж вовсе не характеризует истинной степени диссоциации (истинная степень диссоциации всегда близка к единице). Ионы в растворах не так уж свободны и независимы друг от друга. Электропроводность при некоторой конкретной концентрации соответствует как бы меньшему числу ионов, чем это следовало бы при полной диссоциации. Однако такое кажущееся уменьшение числа ионов объясняется не соединением их в молекулы, а тем, что каждый ион окружен как бы атмосферой из противоположно заряженных ионов, которые тормозят движение данного иона к противоэлектроду при измерении электропроводности. [c.229]

Существование этих правил позволило сформулировать Коль-раушу принцип независимого движения ионов при бесконечном разведении. Значение этого принципа столь велико, что его часто называют законом Кольрауша. Действительно, уравнение (VIII. 23) должно выполняться, если считать, что в сильно разбавленных растворах значение Х, практически не зависит от природы других ионов, присутствующих в растворе. Одно из важных следствий этого — возможность расчета констант диссоциации слабых электролитов из данных по электрической проводимости растворов. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология