Окислы на аноде окислении

В 1955 г. Филип и Морган обнаружили, что электролитическому и химическому окислению водных растворов хлоратов благоприятствуют одни и те же условия одинаковые факторы способствуют получению высокого выхода продуктов. Они предложили механизм электролитического образования перхлоратов, по которому на поверхности анода образуется окисел необычайно высокой валентности. В сильнокислых растворах, получающихся в заданных условиях, окисел не стабилен и реагирует аналогично высшим окислам при химическом окислении. [c.17]

НОСТЬ пассивированного металла является окисленной или атомы металла находятся в таком отношении к кислороду электролита, которое эквивалентно окислению . Можно предположить, что поверхностный окисел является настолько тонким, что его невозможно увидеть. В результате полного закрытия металла окислом металл не может анодно растворяться, не подвергается воздействию кислот и не вытесняет других металлов из раствора. Эта теория пользовалась общим признанием до тех пор, пока Гитторф в своей работе над хромом не показал, что теория наталкивается на значительные трудности и что свойства окисла, являющегося причиной пассивности, должны были бы отличаться от свойств любых известных окислов этого металла. Далее были сделаны наблюдения, согласно которым способность к отражению света у пассивного анода и у катода, который является активным, якобы одинакова, что позволяло сделать заключение об отсутствии пленки окисла на аноде. [c.654]

На основании тщательных исследований был сделан тот вывод, что в случае анодного окисления ионов трехвалентного хрома и иодата действительным окислительным агентом являются не радикалы гидроксила или перекись водорода, а окисел металла, применяемого в качестве вещества анода. В гл. ХШ уже упоминалось, что есть основания считать, что в ходе выделения кислорода на металлических анодах идет образование более высоких окислов по всей вероятности, именно они и окисляют ионы трехвалентного хрома в хромат, а ионы иодата в перйодат. Так как ионы хромата и перйодата при действии [c.690]

Катастрофической коррозией называют окисление металла, происходящее при высокой температуре с непрерывно возрастающей скоростью. Ее причиной может быть экзотермическая реакция окисления металла, когда скорость удаления выделяющегося в ходе реакции тепла меньше скорости самой реакции это ведет к резкому росту температуры, достигающей значений, при которых металл может воспламениться (например, ниобий). Катастрофическая коррозия наступает также, когда образующийся окисел металла при высокой температуре летуч (молибден, вольфрам, осмий, ванадий). Сплавы, содержащие малые количества молибдена и ванадия, часто подвергаются катастрофической коррозии из-за образования низкоплавких смесей окислов под слоем окалины. Эти смеси становятся жидким электролитом с хорошей электропроводностью. В этих условиях пористая окалина играет роль катода, с большой поверхностью, а металл основы становится анодом в результате возникает интенсивная электрохимическая коррозия. Если температура плавления смеси окислов ниже температуры окружающей среды, то жидкая фаза растворяет окалину и обнажает металл. Аналогичный эффект наблюдается в газовой фазе, содержащей окислы ванадия. Известны случаи катастрофической коррозии высоколегированных хромоникелевых сплавов под воздействием топочных газов, содержащих УгОб. Значительные количества ванадия содержатся в продуктах переработки некоторых сортов нефти. [c.71]

Промежуточные между ШОз и Л/Ог окислы вольфрама имеют цвет от сине-зеленого (ШОг.эв) до красно-фиолетового (W02,72) Окисел 02,9о — темно-голубого, а в порошке — синего цвета. Они могут быть получены частичным восстановлением УОз водородом или другими восстановителями, частичным окислением У02, нагреванием смеси У0з+ У 02 в инертной атмосфере, прокаливанием паравольфрамата аммония, а также электролитическим восстановлением или окислением соответствующих соединений с платиновым катодом и никелевым анодом. Сине-фиолетовый порошок соединения 02,б5— Ог,7б получался при нагревании УОз в токе влажного водорода при 800° в течение 1 ч. Свойства W02,7o (Х 02,65—" 02,7б) указаны, в табл. 65. Азотная кислота и царская водка окисляют и растворяют это соединение в разной степени в зависимости от того, каким способом оно получено. [c.306]

Если германиевый электрод, находящийся в контакте с раствором кислоты или щелочи, подвергается анодной поляризации, то конечным продуктом анодного окисления является двуокись германия [76]. ОеОг — вполне стабильный окисел [77], растворимый в воде и в водных растворах электролитов [78] поэтому непрерывного накопления его на электроде не происходит (в противоположность, например, анодному окислению Та [79]). Однако толщина окисла, образующегося на аноде в стационарном состоянии, может зависеть от состава электролита и плотности тока. [c.439]

Очевидно, что прежде всего пойдет первый процесс ионы свинца при этом сразу же вступят в химическую реакцию с образованием труднорастворимой соли PbS04. Поскольку концентрация сульфата или серной кислоты в растворе обычно значительна, то после включения тока очень быстро достигается произведение растворимости PbS04, который выкристаллизовывается на поверхности анода, образуя солевую пленку. В этот момент на поляризационной кривой, снятой потенциостатически, будет наблюдаться спад тока при одновременном быстром возрастании анодной поляризации (рис. 105). После спада тока потенциал электрода заметно и быстро растет до выделения кислорода. Спад тока и смещение потенциала обусловлены тем, что образовавшаяся на свинцовом аноде солевая пленка несплошная и в порах ее возможна ионизация свинца. В связи с сокращением поверхности истинная плотность тока возрастает и потенциал сдвигается в область более положительных значений. При этом достигается потенциал реакции (3) и на аноде образуется нерастворимый высший окисел металла РЬОг. Однако на этой стадии процесс не задерживается, так как образовавшаяся в порах фазовая пленка двуокиси свинца не обладает ионной электропроводностью и рост ее быстро затормаживается. Это приводит к дальнейшей значительной поляризации анода, вплоть до потенциала выделения кислорода. Вместе с тем, для протекания этого процесса необходимо значительное перенапряжение, поэтому становится возможным более электроположительный процесс (4) окисления ранее образовавшегося сульфата до двуокиси свинца. Не исклю- [c.436]

В кислых растворах прочная хеыосорбция кислорода начинается при потенциалах от 0,8 В, а в щелочных от 0,5—0,6 В. Показано [81], что концентрация кислоты от 1 н. до 10 и. не влияет на свойства хемосорбированного слоя. С ростом потенциала до 1,5 В частицы, покрывающие поверхность платины, не меняют своего состава и природы. С увеличением величины анодного потенциала, как уже говорилось ранее, происходит дальнейшее окисление платиновой поверхности и при потенциале выше 2 В — образование двух различных по своей природе и составу окисных слоев [81]. На поверхности анода хемосорбированный слой кислорода заменяется новым окислом, получившим название а-окисел. Толщина этого окисла достигает 13 А и при дальнейшей полярнзации не изменяется. [c.152]

Окисление осуществляется путем нагрева пробы на воздухе при 700—800° С. Полученный окисел смешивают с угольным порошком в соотношении 1 1. Навески смеси в 50 мг прессуют под давлением около 1 т1см так, чтобы получить брикет диаметром около 2,5 Л1М и высотой 4—5 мм. Этот брикет закладывают в кратер электрода (глубина кратера 7 мм). Внутренним стандартом служит медь, вводимая в виде окисла в количестве 0,01 от веса угля. Спектральный прибор — кварцевый спектрограф средней дисперсии. Источник возбуждения — дуга переменного тока (проба включается анодом), величина тока 6 а. [c.121]

Выделение кислорода на окисносеребряном,. аноде в щелочном растворе связано с наличием на поверхности двух окислов [60] при 1,2 В образуется низший окисел Ag20, а при 1,45 — окисел Ag202, отвечающий более высокой степени окисления. Первая стадия выделения кислорода — разряд иона ОН" и адсорбция ра- [c.34]

Окисносеребряный анод. В соединениях серебро может быть в трех степенях окисления Ад+, Ag +, А +. Наиболее устойчивым является низший оксид серебра Ag20. Двухвалентное состояние для,серебра малохарактерно. В оксиде AgO обнаружено два типа частиц А +А з+02(Ад202). Окисел АдО очень сильный окислитель, окисляющий воду с выделением кислорода в водных растворах по схеме [c.10]