Циангруппа

Подобные случаи отнюдь не единичны. Во всех областях химия можно показать, что некоторые атомные группы оказывают на соседние атомы расшатывающее влияние, повышая их реакционную способность. К ним, кроме нитрогруппы, относятся, например, карбоксил —СООН, карбонил >С0, циангруппа — = N, нитрозогруппа —N = О все эти группы представляют собой кислотные остатки и обладают кратными связями. Их принято называть отрицательными заместителям и . [c.176]

Этот метод широко применяется для синтеза карбоновых кислот, поскольку циангруппу легко можно ввести в молекулу органического соединения. В настоящее время даже бензонитрилы можно получить с высокими выходами по реакции бромистых арилов с цианидом меди (I) в диметилформамиде или N-метилпирролидоне [4il, [c.228]

Галогенангидриды двухосновных кислот могут быть получены с использованием пятихлористого фосфора [11] или хлористого тионила [12]. Присутствующие в исходной кислоте двойные связи или такие заместители, как галоген, алкокси-, фенокси-, нитро- или циангруппы, остаются незатронутыми. [c.350]

Циангруппу в реакциях такого рода называют псевдогалогеном. [c.394]

По этому методу образование аминогруппы в положении 4 происходит в процессе циклизации и ее не надо вводить в ядро посредством двух стадий. Однако для преобразования циангруппы в положении 5 в бромметильную требуются три стадии 1) каталитическое гидрирование 2) обработка азотистой кислотой соединения П и 3) обработка бромистым водородом соединения П1. [c.71]

При действии серной кислоты на диэтилцианацетанилид [421] циангруппа переходит в амидную, а сульфогруппа вступает в ядро [c.64]

Папаверин синтезируют исходя из вератрола (191), который хлорметилируют, выделяют изомер (192) и затем превращают его замещением атома хлора на циангруппу в арилаиетонитрил (193). Его гидролизом получают арилуксусную кислоту (194), а гидрированием - арилэтиламин (195). При нагревании смеси этих двух веществ (194) и (195) получают амид (196), который под действием хлороксида фосфора циклизуют в 3,4-дигидропапаверин (197). Каталитическим дегидрированием его затем превращают в алкалоид (188) [c.146]

Нитрилы или цианиды (R—GN) также можно рассматривать как производные карбоновых кислот. Их номенклатура отражает примечательное изменение в порядке нумерации. Если соединение называется нитрилом, т. е. производным карбоновой кислоты, 01 будет атомом углерода циангруп-пы — N, а название нитрила будет определяться общим числом атомов углерода в скелете, включая С1. Напротив, наименование цианид означает, что атом углерода циангруппы не входит в состав скелета, а является частью заместителя. [c.104]

Ниже дан пример циклвзациипо Торпу — внутримолекулярной атаки карбанионом, стабилизированным циангруппой, второй нитрильной группы с образованием пяти- или шестичленного цикла. Нанишите иеханиэм этой реакции. Нарисуйте структурную формулу соединения А. [c.198]

Известен один пример, когда при реакции сочетания происходит отщепление циангруппы [42]. Продуктами, выделенными при реакции З-метилхиноксалии-2-ацетонитрила с хлористым [c.20]

Бензоильная группа отщепляется легче, чем циангруппа. Так, из этилового эфира бснзоилциануксусной кислоты образуется производное ме юксалевой кислоты [20, 21]. [c.154]

Нитрил 5-ацетил-З-нитробензойной кислоты получен замещением диазогруппы диазотированного З-амино-5-нитроаце-тофенона на циангруппу в присутствии комплексной цианистомедной сали в качестве катализатора. [c.75]

Витамин Bi2 имеет очень сложную структуру молекулы. Центральная часть молекулы имеет порфириноподобную структуру, содержащую атом кобальта и циангруппу, образующих координационный комплекс, при этом кобальт обладает координационным числом, равным 6. [c.407]

Бензоильная группа пиридоизоиндола (2.466), как и циангруппа (2.467), при нагревании в концентрированной серной кислоте отщепляется, и с количественным выходом образуется одно и то же соединение— 7,9-динитропиридо(2,1-а)изоиндол (2.470) [110]. Аналогично происходит отщепление 6-ацетильной группы у соединения (2.460) при действии соляной кислоты [115]. [c.170]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Хелатный кобальтовый комплекс цианокобаламина (витамина B j) по своему характеру практически нейтрален (очень слабо основен). Цианокобаламин диамагнитен, кобальт в нем трехвалентен и обладает координационным числом 6 (20 — 231. Это подтверждается данными полярографического восстановления [24, 251. Три координационные связи кобальта насыщаются тремя парами электронов атомов азота частично гидрированных пиррольных циклов, а четвертая координационная связь — атомом азота паюжения 3 диыетилбензимидазола. Кобальт ковалентно связан с пирро-лидиновым кольцом [261 и с циангруппой. Кобаламиновые комплексы очень прочны атом кобальта нельзя удалить из них без распада всей молекулы. [c.578]

Оксикобаламин [И] содержит координационно связанную оксигруппу (вместо циангруппы цианокобаламина). Он кристаллизуется в фиолетовокрасных иглах или пластинках орторомбической системы (из водного ацетона) [32] окраска его кристаллов более темная, чем у цианокобаламина. При температуре около 200° С кристаллы оксикобаламнна начинают темнеть, но плавятся при температуре около 300° С. [c.579]

При нагревании кристаллического цианокобаламина при 100° С происходит очень медленное разложение. Нагревание его водных растворов в пределах pH 4—7 практически не вызывает разложения в очень малых концентрациях (0,2—10 мг в 1 мл) при pH 2 происходит медленная потеря активности, а в щелочной среде, при pH 9,— быстрое расщепление (около 90% за сутки). Уже при хроматографировании на бумаге наблюдается частичное отщепление циангруппы с образованием пятна оксикобаламнна. Растворы цианокобаламина неустойчивы к свету [8, 9] фотолиз сопровождается отщеплением циан-иона. [c.582]

Цианокобаламин с синильной кислотой в щелочном растворе образует продукт присоединения, обладающий пурпурной окраской,— дицианокоба-ламин (32, 33] (см. с. 592). В результате замещения циангруппы основаниями цианокобаламин способен образовывать комплексы с аминами и аминокислотами, так называемые кобалихромы [37]. [c.584]

Атом кобальта связан с циангруппой и атомом хлора, которые расположены перпендикулярно основной плоскости молекулы. Он также связан с четырьмя атомами азота гетероциклических колец, находящихся в одной плоскости с ним. Все внутренние атомы большого кольца лежат в той же плоскости, что характерно для наличия сопряженной системы двойных связей. Все Р, Р -заместители гетероциклов не планарны с плоскостью кольца это указывает на то, что Р, Р -углеродные атомы пиррольного кольца гидрированы [101]. Молекула лактамгексакарбоновой кислоты характеризуется наличием десяти центров асимметрии. [c.590]

Наименования производных впта.мина Bi получаются в результате присоединения к основной части молекулы витамина (катнону) без аксиально связанной с ней циангруппы (аниона), называемой кобаламином , названия другого лиганда, вводимого в молекулу (261. [c.591]

Дезоксиаденозилкобаламин представляет собой коррин, имеющий шесть сопряженных двойных связей в цикле и трехвалентный атом кобаль- та с координационным числом 6. Атом кобальта связан с атомом углерода положения 5 -дезоксиаденозильного лиганда (вместо циангруппы цианокобаламина) и с атомом азота пирролидинового цикла, имеет три координационные связи с тремя атомами азота частично гидрированных пиррольных циклов и одну — с атомом азота бензимидазольного цикла положительный заряд атома кобальта компенсирован отрицательным зарядом атома кислорода в фосфорном остатке нуклеотидного лиганда. [c.607]

Наличие полярной циангруппы в качестве заместителя рядом с винильной связью делает акрилонитрил очень реакционноспособным веществом вследствие этого он вступает в реакции сополимеризации со многими другими соединениями с образованием продуктов, обладающих разнообразными свойствами. [c.9]

Образовавшиеся полимеры являются твердыми порошками, которые не растворяются и не набухают в обычных органических растворителях. Полимер растворяется в редко применяемых органических растворителях, например диметилцианамиде, диметил-формамиде и нитриле янтарной кислоты. Кроме того, он растворяется в концентрированных водных растворах некоторых солей, например бромистого лития, роданистого натрия и хлористого цинка [57], Это показывает, что полимер не обладает каким-либо заметным количеством перекрестных связей и имеет такое же линейное строение, как и другие поливинильные соединения. Отсутствие растворимости связывают с наличием атома водорода в а-положении к циангруппе, так как полиметакрило-нитрил, не содержащий атома водорода в а-положении, легко растворяется в некоторых обычных растворителях. [c.27]

В противоположность этому р/С 4-цианфенола равно 7,95, а 3,5-диметил-4-цианфенола — 8,21. Последнее близко к значению 8,14, рассчитанному по правилу аддитивности. Резонанс типа 12 также играет важную роль, но так как циангруппа линейна, метильные группы в ди-метилпроизводном не оказывают пространственных влияний, препятствующих резонансу. [c.475]

Чтобы перевести нитрил в раствор, применяют смссь соляной и уксусной кислот. При смси ении ацетонитрила с крепкой соляной кислотой смесь сильно разогревается и ее необходимо охлаждать 1 . Некоторые нитрилы омыляются только при кппячепии с концентрированной соляной кисло-то 1, а некоторые не из.меняются даже в этих условиях. Если в молекуле кроме циангруппы имеются другие заместители или многократные связи, то часто нагревапие с соляной кислотой ведет к побочным реакциям. [c.377]

Смотреть страницы где упоминается термин Циангруппа: [c.651] [c.1099] [c.170] [c.53] [c.124] [c.385] [c.164] [c.45] [c.180] [c.19] [c.21] [c.205] [c.203] [c.43] [c.341] [c.60] [c.306] [c.31] [c.388] [c.580] [c.584] [c.606]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.511 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.41 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.223 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.34 , c.322 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология