Ароматические углеводороды уплотнение

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Основное влияние на степень набухания резины оказывает химический состав масла парафиновые дистилляты с высоким индексом вязкости обычно вызывают усадку резины, нафтеновые дистилляты — ее набухание. В значительно большей степени набухание резины зависит от содержания в масле ароматических углеводородов — чем ниже анилиновая точка масла, тем сильнее увеличивается в объеме резина, омываемая этим маслом (табл. 7. 39). Масло и резина хорошо совмещаются между собой, если после выдерживания в масле при 140° С в течение 10 суток резина увеличивается в объеме (набухает) не более чем на 6—8%. Меньше других набухают в минеральных маслах уплотнения, изготовленные из силиконового каучука, сохраняющего работоспособность в интервале температур от минус 50 до плюс 150—170° С. [c.441]

Строение ароматических углеводородов оказывает существенное влияние на нагарообразование. С повышением молекулярного веса углеводорода и температуры его кипения влияние на нагарообразование, как правило, увеличивается. Следует полагать, что в процессе образования нагара в карбюраторном двигателе, испаряемость углеводородов приобретает решающее значение. Низкокипящие ароматические углеводороды (бензол и толуол), по-видимому, успевают испариться во впускной системе двигателя, и в предпламенных стадиях, находясь в паровой фазе, практически не подвергаются предварительному окислению, конденсации и уплотнению с последующим образованием углеродистых продуктов, составляющих нагар. Высококипящие ароматические углеводороды, долгое время оставаясь в жидкой фазе, под воздействием высоких температур претерпевают окислительные превращения и, очевидно, служат источником образования нагара. [c.273]

В табл. 13 приведены данные о влиянии соотношения олефин парафин в продуктах крекинга по полученному уравнению, т. е, величины Го/Уп, на теплоту реакции д. В расчетах использованы данные о теплотах образования индивидуальных веществ продукты уплотнения представляют собой полициклические ароматические углеводороды для них теплоту образования, отнесенную к одному молю атомов углерода, можно считать постоянной, составляющей л 10 кДж/моль. [c.111]

Кокс является продуктом уплотнения высокомолекулярных (в основном конденсированных ароматических) углеводородов, содержание водорода в нем колеблется от 4,0 до 5,6% вес. [c.170]

При температуре 650—700°С углеводороды жирного ряда подвергаются реакциям распада, уплотнения и дегидрогенизации, в результате чего получаются ароматические углеводороды. Подобного рода превращения связаны с глубоким разложением молекулы исходного вещества, и поэтому строение получающихся ароматических углеводородов не находится в прямой связи со строением исходных соединений. [c.288]

Крекинг ароматических углеводородов происходит по сложному механизму консекутивных реакций и сопровождается реакциями конденсации и глубокого уплотнения до кокса. [c.44]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Помимо этого, могут протекать реакции уплотнения ароматических углеводородов, что является источником коксообразования. [c.63]

Кроме указанных реакций, непредельные углеводороды склонны вступать в реакции уплотнения с ароматическими углеводородами. [c.303]

Реакция уплотнения ароматических углеводородов (например, образования дифенила из бензола) ограничена термодинамическим равновесием, причем при увеличении концентрации водорода в зоне реакции равновесие сдвигается в сторону бензола (рис. 11) [8]. Так, при увеличении молярного отношения водорода к бензолу от 0,5 1 до 10 1 глубина превращения бензола в дифенил при 700°С снижается примерно с 21 до 170-Другим путем снижения образования дифенила является добавление его в зону реакции. Этот путь используется в процессе термического гидродеалкилирования толуола в бензол. Например, в случае проведения процесса при 700° С и молярном отношении водорода к сырью, равном 5 1, добавление 3 мол- % дифенила [c.27]

Давление оказывает следующее влияние на процесс. Выше 150—200 ат реакции уплотнения молекул и коксообразования, сопровождающиеся блокированием активной поверхности катализаторов углистыми отложениями, термодинамически подавляются и практически почти полностью устраняются при давлениях выше 300 ат они обычно прекращаются. Поэтому окислительной регенерации катализаторов не требуется, а необходима лишь их замена через 2—3 года из-за рекристаллизации. При высоком давлении все реакции, харак терные для гидрокрекинга, протекают стабильно с неизменной интенсивностью, присущей применяемым катализаторам в течение длительного времени. Особенно сильно интенсифицируется при высоких давлениях гидрирование ароматических углеводородов вследствие устранения химико-термодинамических ограничений и облегчения подвода водорода к активной поверхности катализатора. [c.52]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от строения, числа и мест размещения заместителей. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных гомологов показало, что скорость реакций уменьшается с нарастанием числа метильных групп и особенно с уплотнением размещения пх в кольце [c.181]

Парафиновые углеводороды при их окислении, в отличие от непредельных и ароматических углеводородов, образуют мало продуктов уплотнения, давая преимущественно низкомолекулярные кислые и нейтральные продукты окисления. Эти общего характера заключения были затем С. Э. Крейном [43] детализированы на материалах окисления в, стандартных условиях двух серий индивидуальных углеводородов. [c.359]

Подавление реакций уплотнения, быстро дезактивирующих катализатор, возможно при условии высокого парциального давления водорода (образующегося- при основных реакциях). Применение циркуляции водорода под давлением на промышленных установках каталитического риформинга позволило значительно увеличить длительность непрерывной работы катализатора, а также повысить пропускную способность установок. Однако на основные реакции дегидрирования повышенное давление влияет тормозящим образом, так как сдвигает равновесие — нафтеновый (или парафиновый) углеводород ароматический углеводород — в сторону увеличе- [c.216]

В то же время образуюш иеся при крекинге непредельные углеводороды подвергаются реакциям уплотнения — они соединяются между собой, образуя полимеры, а также соединяются с ароматическими углеводородами, образуя продукты конденсации. [c.270]

I — адсорберы 2 — роторный распределительный клапан 3, 4 — насосы 5 — колонна для выделения л-ксилола из экстракта 6 — колонна для ректификации диэтилбензола 7 — колонна для отделения бензола и толуола от и-ксилола 8 — колонна для выделения остаточного ксилола из рафината а — сырье б —десорбент (диэтилбензол) в — рафинат г — экстракт —-рециркулирующий поток п-ксилола е — бензол и толуол ж — п-ксилол э — этилбензол, м- и о-ксилол (остаточный ксилол и — ароматические углеводороды Си и выше (продукты уплотнения диэтилбензола). [c.256]

Термолиз нефтяного сырья в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно — последовательные стадии образования и расходования промежуточных продуктов уплотнения по схеме легкие масла —полициклические ароматические углеводороды —>- смолы —> асфальтены —> карбены —> карбоиды —> кокс. При этом на каждой стадии образуются газы и менее низкомолекулярные жидкие продукты по сравнению с образовав — шимися промежуточными продукта ми уплотнения. Так, при термо — лизе смол образуются, кроме асфальтенов, масла и газы. Это обстоятельство позволяет процесс термолиза рассматривать как обратимый процесс, хотя вторичные продукты уплотнения по мо — лекулярной структуре не вполне идентичны исходным нативным компонентам сырья. [c.39]

Состав тяжелых компонентов (продуктов уплотнения ароматических углеводородов, так называемых термоконтактных смол) вависит от режимов дегидрирования, деструкции, применяемых катализаторов, ингибиторов и других факторов. Около 90% (масс.) смол составляют компоненты с температурой кипения [c.183]

В отличие от термического и каталитического крекинга при гидрокрекинге, осуществляемом при высоких давлениях, образуются только продукты распада, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. Насыщаются водородом и содержащиеся в сырье коксообразующие компоненты асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды. При глубоком превращении сырья протекают реакции расщепления, изомеризации, алкилирования и др. Образующиеся при распаде парафинов олефины изомеризуются с последующим насыщением водородом до изопарафинов. Преимущественное образование легких изопарафинов благоприятно влияет на состав головных фракций бензинов гидрокре-кинга [c.62]

Полученные результаты свидетельствуют, что в полостях молекулярных сит протекают реакции как дегидроциклизации с появлением ароматических углеводородов, так и реакции изомеризации, но ввиду ограниченных размеров выходных отверстий (так называемых окон) образовавшиеся углеводороды не могут выходить из полостей цеолита, будучи источником продуктов уплотнения и кокса. Таким образом, в условиях крекинга на цеолите СаЛ обнаруживается явление псевдоэффекта нециклической дeгидpoгeнизaп и к-алканов. [c.306]

В таких процессах как каталитический риформинг отсутствие водорода в реакционной зоне привело бы к сильному коксооб-разованию и быстрому отравлению катализатора. Водород под повышенным давлением гидрирует ненасыщенные углеводороды, адсорбированные на катализаторе, и препятствует пх уплотнению и превращению в кокс . Водород таклсе препятствует реакции кои-денсации ароматических углеводородов, ириводящс к коксообра-зованию. [c.144]

Ароматические углеводороды, содержащие короткие олефн-новые цепи, вступают в реакции поликонденсации, в результате чего образуются высокомолекулярные продукты уплотнения, в том числе карбеиы и карбоиды. [c.160]

Органические вещества, оставшиеся на адсорбенте, состоят и полициклических ароматических углеводородов, смол и, вероятно, серосодержащих соединений. В результате каталитического воздействия алюмосиликатного адсорбента они претерпевают реакции уплотнения. Элюент, не обладающий поверхностной активностью, каким является бензин, не способен вытеснить эти вещества поверхности адсорбента, поэтому их выжигают в лро-цессе его регенерации при высокой тем1пературе ( 600°С) и окислительном воздействии кислорода воздуха. [c.274]

Соединения, содержащие серу, явно участвуют в коксообразо-, ванип. При спектральном изучении состава коксовых отложений, экстрагированных растворителями после гидрокрекинга (давление 30 кгс/см ) нефтей и тяжелых фракций, установлено, что в них содержатся парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, производные бензола, гомологи дифенила, би- и трициклические ароматические углеводороды и ароматические соединения, содержащие серу В экстрактах обнаружены также соединения молибдена и кобальта, образовавшиеся, очевидно, из активных компонентов катализатора, но не найдены продукты уплотнения. Они, вероятно, образуются на последних стадиях процесса, так как с переходом к сухому коксу увеличивается число ароматических колец, резко возрастает отношение С Н. [c.318]

Полинафтеновые углеводороды при 500—600 °С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды, как известно, характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разры -вязей углерод—углерод. [c.39]

При всем различии механизмов коксообразования на платине, и носителе (оксиде алюминия) действие их является взаимосвязанным, как это вытекает из предложенной в [114] схемы образования кокса на бифункциональном катализаторе риформинга. Так, ненасыщенные углеводороды, образующиеся на платине, служат источником кокса, отлагающегося на носителе. Возможно также мигрирование углеродсодержащих отложении с платины на носитель [1061. С другой стороны, продукты уплотнения, в частности многоядерные ароматические углеводороды, образующиеся под действием кислот-,ных центров носителя, достаточно подвижны и могут блокировать также металлические центры катализатора. Об рс подвижности, можнб сУдить по тому, что при риформинге в жестких условиях в п Ь- лученном бензине обнаружен полициклический ароматический угле-водород С24Н]2 (коронен) [115]. Таким образом на процесс коксообразования влияют обе функции катализатора — металлическая и кислотная. Степень же дезактивации катализатора должна зависеть от закоксованности как платины, так и носителя, поскольку ряд важнейших реакций риформинга протекает по бифункциональному механизму. [c.56]

Характеризуя особенности высокомолекулярных соединений нефти, мы все время имели в виду нативные, т. е. химически неизменные соединения, находящиеся в сырой нефти, а не вещества, выделяемые из различных продуктов ее переработки. Это обстоятельство должно быть особо подчеркнуто, так как оно имеет принципиальное значение. Практика переработки нефти показала, что при термическом воздействии на нефть интенсивно идут процессы крекинга и уплотнения исходного материала [6—8]. Например, при пиролизе керосиновой фракции нефти (т. кип. 180—300° С) образуются значительные количества конденсированных систем ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантренидр.). Между тем в исходном керосине эти структуры отсутствуют, или встречаются в крайне незначительных количествах преимущественно гомологи нафталина. [c.14]

В настоящее время в нефтеперерабатывающей промышленности наиболее развитых стран ведущее место занимают процессы каталитического крекинга, каталитического риформинга и гидрогенизационные процессы, в первую очередь гидроочистка и гидрокрекинг. С их помощью получают различные виды высококачественного топлива и обеспечивают химическую промышленность рядом важнейших видов сырья — ароматическими углеводородами и парафиновыми углеводородами С4—С5. В химическом отношении это весьма сложные, но вместе с тем имеющие много общего процессы, в которых одновременно протекает большое количество реакций, связанных с разрывом связей С—С и С—Н, образованием новых связей С—С и С—Н, изменением скелета реагирующих молекул и т. д. Процессы осуществляются под давлением и при рециркуляции водорода. Если в процессе гидрокрекинга водород является одним из веществ, активно участвующих в реакциях, то при риформннге водород — это продукт процесса. Однако в обоих процессах водород выполняет и одну общую важную функцию — поддерживает высокую активность катализатора, предотвращая быстрое накопление на его поверхности продуктов уплотнен.чя — кокса. [c.134]

Скорость крекинга зависит и от химического состава сырья. Чем больше в сырье парафиновых углеводородов и чем выше их молекулярный вес, тем больше скорость крекинга. Парафиновые углеводороды не способны к реакциям уплотнения, поэтому парафинистое сырье можно расщеплять продолжительное время без заметного коксообразовапия. Но по мере накопления в зоне крекинга непредельных, а в конечном счете и ароматических углеводородов коксообразование при продолжительном крекинге усиливается. [c.229]

Наиболее склонны к реакциям уплотнения и образованию кокса ароматические углеводороды. Предельные углеводороды способны только к реакциям распада. Нафтены занимают промежуточное положение. Непредельные углеводороды играют значительную роль в процессах коксообразовапия, особенно когда они вступают в реакции соединения с ароматическими углеводородами. [c.301]

Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании метил-нафталина, а также высокомолекулярных моно- и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти при 300— 350° С, становится заметным процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллятных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содержание поликонденсированных углеводородов в этих фракциях. Влиянием высоких температур, несомненно, объясняется относительно высокое содержание полициклических ароматических углеводородов (содержащих в конденсированном ядре три и более бензольных кольца) в таких нефтепродуктах, как газойль каталитического крекинга, экстракты избирательной очистки масляных фракций и др. [c.203]

Одним из продуктов крекинга является кокс. В тяжелом нефтяном сырье уже содержатся смолы и асфальтепы, дальнейшее преобразование которых при температуре крекинга приводит к образованию кокса. Олефиновые углеводороды, образующиеся при крекинге нефтяных фракций, реагируют с ароматическими углеводородами. В результате образуются продукты уплотнения, переходящие затем в кокс. [c.271]

Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих реакЦ ИЙ дегидр ирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризацдии алкилирован-ных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология