Фторирование кинетика

Кинетика фторирования [6-162]. Изменения привеса при фторировании во времени в зависимости от температуры и давления фтора показаны на рис. 6-54, 55. Из этих рисунков видно, что скорость реакции фторирования зависит от температуры значительно больше, чем от давления фтора. [c.383]

Детально изучена реакция фторирования водорода. Она протекает с типичным для разветвленных цепных реакций самовоспламенением, которое возникает в определенном р < < Р < Рг) диапазоне давлений смеси Нг + Рг, как в случае горения водорода. В областях самовоспламенения кинетика реакции описывается законом е . Механизм реакции включает в себя следующие элементарные стадии [c.431]

Все особенности кинетики и механизма изомеризации алканов на бифункциональных катализаторах (гидроизомеризация, осуществляемая на фторированной или платинированной окиси алюминия под давлением водорода при высоких температурах) обусловлены так или иначе механизмом первичного акта катализа — образованием реакционноспособных промежуточных соединений — непредельных углеводородов. В настоящее время общепринятой является следующая схема изомеризации углеводородов на бифункциональных катализаторах, состоящих из гидри-рующе-дегидрирующего и кислотного начал [c.131]

Величина Qi определяется изменением энтальпии при фторировании уранового сырья, потоком массы и кинетикой фторирования. Скорость уменьшения массы частицы уранового сырья (т) при взаимодействии со фтором определяется в общем виде уравнением [c.456]

Изучение [103] кинетики реакции фторирования порошков окиси никеля газообразным трифторидом хлора в интервале 25—180° С проводилось на установке, состоящей из реакционного аппарата, промежуточной емкости, циркуляционного насоса и приспособлений для ввода и удаления реакционных газов. Все это оборудование помещалось в термостат, позволявший устанавливать температуру от 25 до 200° С с точностью + 0,1° С. Реакционный аппарат представлял собой небольшой никелевый сосуд, снабженный металлическим фильтром и кранами. Перед началом опыта реактор взвешивали вместе с навеской окиси никеля и затем включали в систему. После этого проводилась реакция. Через равные промежутки времени, после охлаждения и продувания азотом, реактор взвешивали. Таким образом, можно было определить степень превращений №0 в с точностью + 0,05%. [c.52]

Кинетика реакции фторирования тетрафторида урана газообразным трифторидом хлора изучалась в работе [126]. В интервале 25—50° С реакция фторирования описывается уравнением [c.67]

Установлено, что скорости разложения зависят от поверхности тетрафторида плутония и от давления гексафторида плутония. Экспериментальные данные по кинетике термического разложения описываются уравнением, полученным в предположении, что ч корость процесса определяется конкурирующими реакциями первого и нулевого порядка относительно давления гексафторида плутония. Максимальное выделение гексафторида плутония из реактора фторирования было получено путем быстрого охлаждения газового потока до температуры ниже 150°. Перенос гексафторида плутония при температурах от 25 до 70° с выходом более 99,3% осуществлялся путем его дистилляции или испарения в токе фтора или гелия. [c.124]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ГАЗОФАЗНОГО ФТОРИРОВАНИЯ МЕТАНА И ЭТАНА [c.22]

Кинетика и механизм газофазного фторирования водорода и дейтерия был изучен в Институте химической физики АН СССР. Был доказан цепной разветвленный механизм этих процессов и получены данные, указывающие, что акты разветвлений как в случае водорода [3], так и в случае дейтерия [4] осуществляются по схеме [c.22]

Эксперимент показывает четкие качественные различия в механизме фторирования этих соединений. Особыми свойствами в этом ряду обладает дифторметан. Он фторируется значительно быстрее любого члена ряда. Малые добавки дифторметана резко ускоряют фторирование других членов ряда. При фторировании дифторметана наблюдаются критические явления. Кинетика фторирования в изотермических условиях проявляет четкий автоускоряющийся характер. Иначе говоря, газофазное фторирование дифторметана проявляет все черты цепного разветвленного процесса [10]. [c.25]

Это предположение получило подтверждение в установлении развет-вленно-ценного механизма реакций фторирования. Детальное исследование кинетики реакции фтора с водородом показало, что в разветвлениях цепей в этой реакции участвуют колебательно-возбужденные молекулы На (обладающие одним колебательным квантом), возникающие в практически резонансном процессе НР -Ь На = НР -Ь Н за счет энергии колебательно-возбужденных молекул НР, образующихся в экзотермических процессах Н -Ь Рг = = НР -Ь Р 96,6 ккал и Р -Ь На = НР -Ь Н Ч- 32 ккал [57]. [c.223]

С другой стороны, И ЭТО опять же относится и к другим видам углеродных матриц, кинетика и механизм фторирования чрезвычайно чувствительны к температурам их предшествующей термообработки. Общие кинетические кривые отличаются от кривых для природных графитов тем, что у саж отсутствуют диффузионные ограничения при фторировании в связи с малым размером их частичек и высокоразвитой поверхностью. Максимальная концентрация фтора в саже достигается примерно при 400 С [6-172]. Зависимость структуры, состава и цвета фторидов, полученных при различных условиях фторирования исходной и термообработанной при разных температурах саж, дана в табл. 6-29. Цвет фторированных продуктов определяется не только глубиной фторирования, но и видом С—Г связей. [c.397]

Присутствие этого компонента косвенно подтверждается ступенчатым изменением кинетики фторирования волокна [9-98]. На первой стадии фторирования ПАН-волокна скорость увеличения плотности за счет фторирования более дефектных слабоупорядоченных объемов углерода выше, чем на второй стадии, когда повышение плотности замедляется. [c.595]

В то же время по кинетике взаимод. с Ф. поведение в-в может сильно отличаться. Многие р-ции имеют цепной характер, самопроизвольно инициируются при комнатной или более низкой т-ре и протекают со вспышкой или со взрывом, а в потоке - с возникновением пламени. К таким р-циям относится фторирование Н2 и водородсодержащих в-в ( тяе-водородов, Н2О, КНз, N2H4, на, НВг, НСМ и др.), 8 и ее производных (802, 80С12, ЗВг и др.), 81, Р и др. [c.198]

В работе Зупана с сотрудниками изучена кинетика фторирования ненасыщенных соединений фтороксисульфатом цезия в метиловом спирте. Авторы предложили следующую схему процесса [118] [c.192]

Интересной особенностью этого механизма является то, что он дает возможность независимого прямого экспериментального определения вк.чада л-связи в энергию двойной связи. Оценки, сделанные для углеводородов [33], находятся в согласии со значениями, полученными из термохимических данных и энергий связи. Недавние измерения скорости г цс-пг/5акс-изомеризации перфтор-олефина, бутена-2 [35] дали значение для энергии л-связи, равное 52 + 2 ккал моль, что согласуется с другими данными по кинетике и термохимии фторированных углеводородов [36]. [c.26]

Реакционная способность соединений, содержащих вторичные связи С—F, значительно больше этот вывод можно было сделать а priori но аналогии с реакционной способностью первичных и вторичных хлоридов и бромидов в реакциях мономолекулярного отщепления. Можно видеть, что отношения величин к Iks для соединений с вторичными и первичными связями С—F близки к 6,2 для обеих нар соединений. К сожалению, кинетика термического отщепления фтористого водорода от фтористых алкилов не изучена, хотя из препаративных работ известно, что реакция проходит довольно быстро. По-видимому, целесообразно исследовать и кинетику, хотя в стеклянных и кварцевых сосудах будет трудно получать воспроизводимые результаты. Заметим, что при исследовании фторированных циклонронанов оказалось необходимым следить за образованием продукта, а не за расходованием реагента, и, возможно, это будет необходимо и в реакциях с фтористыми алкилами. Что касается низких давлений, то здесь не следует ожидать особых трудностей. [c.42]

Планк с сотрудниками изучал механизм и кинетику крекинга метилциклогексана и к-декана при 495° С над алюмосиликатным катализатором, обработанным фтористоводородной кислотой, а также над магнийсиликатпым катализатором [178]. Два первых катализатора различались главным образом скоростями, с которыми над ними протекал крекинг метилциклогексана и к-декана. Фторированный катализатор имел не только более высокую константу скорости, но и более высокую константу отравления. Это было приписано более высокой концентрации льюисовских кислотных центров. Более низкие скорости обуглероживания катализатора, передачи водорода и изомеризации метилциклогексана над магнийсиликатпым катализатором по сравнению со скоростями этих реакций на двух других катализаторах должны быть результатом очень низкой концентрации льюисовских кислотных центров необходимой кислотной силы. [c.91]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Однако если даже удалось предотвратить гомофазную рекомбинацию высших фторидов урана при охлаждении (и-Г)-нлазмы, этого недостаточно для выделения дисперсных продуктов разложения, поскольку интенсивная рекомбинация иГб и иГе может протекать и в гетерофазной области реагирования, в частности при взаимодействии атомного и молекулярного фтора с частицами конденсированной фазы. Оценка скорости такого взаимодействия сделана на основе имеющихся в литературе экснериментальных данных по кинетике фторирования тетрафторида урана элементным фтором [20-21] [c.518]

Применение метода микрогравиметрии для изучения процессов во фторе и летучих фторидах пока весьма ограниченно. Маргрейв и Курьякозе [11] использовали специальные кварцевые микровесы для изучения кинетики реакций фторирования ряда веществ (карбида и диборида циркония, кремния и др.) в потоке смеси фтора с гелием при различных парциальных давлениях фтора. Помимо разбавления фтора инертным газом ими были приняты и другие противокоррозионные меры. В частности, для защиты кварцевой спирали был использован поток азота в зоне ее расположения. [c.152]

При обсуждении вопросов кинетики реакции газ — твердое вещество и, особенно, зависимости скорости реакции от температуры Лабатон [125] рассматривал три модели процесса. Согласно первой, предполагалось, что исходная частица тетрафторида урана во время фторирования покрывается слоем или пленкой промежуточного фторида состава UFj+a-, где О <С л < 1 при наибольшем значении х у поверхности и х = О в центре частицы, что отвечает еще неизменившемуся UF. Авторы полагают, что х может иметь значения от О до 0,25 или от 0,5 до 1,0, что отвечало бы соста- [c.65]

Радикальный механизм электрохимического хлорирования предложил Ютц [5] на основании измерений анодного потенциала в процессе хлорирования ряда органических соединений (малоновой кислоты, фенола и толуола) и в результате изучения кинетики электрохимического хлорирования додекана [6]. К этой группе, кроме указанных выше реакций фторирования и хлорирования, можно отнести реакции бромирования, роданирования, гидрокси-лирования, получения эфиров азотной кислоты, частично реакции иодирования и, вероятно, реакции алкоксилирования. [c.431]

Фторирование трехокиси серы можно также проводить фото-литически с применением света с длиной волны 3650 А [101]. Реакцию изучали в температурном интервале 18—40° и при различном соотношении фтора и трехокиси серы. Эта процедура фторирования дает результаты, сильно отличающиеся от уже обсужденных даже в избытке фтора образуется только пероксидисульфурилдифторид. Кинетика этой реакции (и выход продукта) свидетельствуют о следующем механизме [c.70]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

С давних пор внимание кинетиков привлекали особенности реакций фторсодержащих молекул. После надежного установления термохимии таких молекул было установлено, что в ряде случаев тепловой эффект радикальных процессов в этих системах значительно превышает энергию разрыва связи в продуктах. Это позволило Шилову, Чайкину и Веденееву [123] сформулировать идею о возможности своеобразного энергетического разветвления. Например, в случае реакции фторирования иодистого метила этот механизм выглядел таким образам [c.84]

Реакции в процессе закалки. Последняя стадия плазмохимического процесса заключается в быстрой закалке многокомпонентной высокотемпературной плазмы. Для оценки составов газообразных продуктов после закалки необходимо знать кинетику различных реакций с участием описанных выше соединений в широком диапазоне температур, проходимых в процессе закалки. Приведенный в гл. VII анализ кинетики реакций в процессе закалки касается этой проблемы для несложной системы N—О. Однако в литературе отсутствуют полные кинетические данные для системы С—Р в условиях температур до 5000 °К. Также не доказано существование С2Р2 в высоких концентрациях. Поэтому о реакциях, протекающих в процессе закалки, можно лишь делать предположения. Конечно, следует ожидать, что при закалке, начиная с температур, превышающих 2500 °К, протекает целый ряд реакций фторирования и перегруппировки. Реакционноспособные соединения, такие, как атомарный фтор и фторуглеродные радикалы, не сохраняются при охлаждении до комнатной температуры. В разделе, посвященном описанию механизмов реакций (стр. 195), приводятся выводы относительно конкретных реакций, сделанные на основании анализа экспериментальных данных. [c.191]

Первоначальный интерес к этим реакциям был обусловлен предположением академика Н. Н. Семенова, что твердофазная полимеризация может осуществляться по механизму энергетических цепей, что движение по матрице твердого мономера квапта возбуждения — экситона — может оставлять за собой след в виде цепочки полимера 8]. Хотя эта гипотеза и не подтвердилась (а энергетические цепные химические реакции были вскоре открыты в ИХФ на совсем других примерах — в газофазных реакциях фторирования), но великолепная интуиция Н. И. Семенова все же оправдалась — именно исследования радиационной твердофазной полимеризации при низких температурах привели в конечном счете к открытию явления молекулярного туннелирования, к зарождению квантовой химической кинетики реакций в конденсированной фазе. [c.305]

Уравнением уменьшения сферы описываются реакции фторирования тетрафторида, уранилфторида, карбида и окислов урана элементарным фтором, взаимодействие урана с газообразным трифторидом хлора и другие процессы. На рис. 70 представлены экспериментальные данные по кинетике реакции UF4-f С1Рз-> UFe + 1F. В конце реагирования при а 1 происходит отклонение экспериментальных точек от прямой линии, что может быть объяснено образованием пентафторида урана или промежуточных фторидов, которые реагируют более медленно и могут затруднять доступ фторирующего реагента к поверхности тетрафторида. [c.199]

Осн, исследования — в области кинетики и механизма хим, р-ций, а также гомогенного и металло-комплекспого к.атализа, Совм, с Н. Н. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных р-ций с энергетическими развет-влениями (в основном на примере фторирования водорода и орг, соед. в газовой фазе). Открыл (1966— 1970) новые р-ции молекулярного азота (образование комплексов с соед. металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых р-рах). Открыл (1969) совм, с сотр. р-ции алканов в р-рах комплексов металлов (изотопный обмен, окисл., платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокатали- [c.503]