Плутоний амины

На экстракцию плутония аминами также сильно влияет природа растворителя. Поэтому эффективность экстрагента характеризуется сочетанием амин — растворитель, а не одним амином. [c.341]

Отмечается также [208], что применение экстракции аминами для извлечения плутония из растворов облученного естественного урана, несмотря на вероятные преимущества такой схемы, по-видимому, мало перспективно, так как для переработки таких растворов давно применяются схемы, основанные на совместном извлечении урана и плутония трибутилфосфатом, и накоплен большой производственный опыт. Более перспективной схема извлечения плутония аминами в начале процесса может оказаться для переработки облученных твэлов ядерных реакторов на быстрых нейтронах, в состав которых входит значительное количество плутония [784]. При переработке твэлов этого типа потребуется (для обеспечения экономичности топливного цикла) быстрое возвращение плутония в цикл, из чего вытекает необходимость перерабатывать топливо с малым временем выдержки, имеющее очень высокую р- и у-активность. Предполагается, что радиационно устойчивые амины будут подходящими экстрагентами для быстрого извлечения и очистки плутония при переработке твэлов реакторов на быстрых нейтронах. Ожидается (784], что в этом случае плутоний можно быстро (без длительной выдержки топлива) извлечь из облученных твэлов и повторно использовать. Рафинат, содержащий все продукты деления и уран, может храниться неопределенное время или выдерживаться до снижения активности в нужных пределах, после чего из него может регенерироваться уран по известным схемам с применением ТБФ [208]. [c.215]

Арсеназо II, арсеназо III и бензол-2-арсоновая кислота-4-нитро-<1-азо-7 >-1-амино-8 -оксинафталин-3%6 - дисульфокислота образуют в кислой среде, соответственно, сине-фиолетовый, ярко-зеленый и малиновый комплексы, которые более устойчивы, чем комплекс плутония с комплексоном III, и не пригодны в качестве индикаторов. [c.209]

Перед экстракцией весь плутоний должен быть переведен в четырехвалентное состояние, так как амин экстрагирует только Ри(1 /). Для этого к анализируемой пробе добавляют раствор железа(II), который быстро восстанавливает Ри(У1) до Ри(1У). В присутствии нитритов дальнейшее восстановление плутония до Ри(1П) не происходит. Оптимальная кислотность для экстракции плутония составляет 1 М НЫОз при концентрации урана 300 мг/мл, 2 М НЫОз ири концентрации урана 100 мг/мл и 4 М НЫОз, если концентрация урана меньше Ю мг/мл. Фактор очистки при экстракции от урана составляет 100, а от продуктов деления — около 1-10 Экстракционное поведение используемого амина подробно изучено в работе [599]. [c.210]

Все известные для плутония экстракционные методы можно разделить а экстракцию плутония в виде молекулярных соединений с экстрагентами, на экстракцию в виде внутрикомплекс-,ных соединений или солей комплексных анионов плутония с аминами. [c.305]

В последнее время для экстракционного отделения плутония все более широкое применение находят высокомолекулярные амины. Амины, как и трибутилфосфат, обладают высокими экстракционными свойствами и могут использоваться в отсутствие высаливателей. Преимущество аминов состоит в высокой радиационной устойчивости [41], что позволяет извлекать плутоний из высокоактивных сбросных растворов, а также неоднократно использовать экстрагент без очистки и регенерации. [c.340]

Селективность экстракции плутония различными аминами зависит главным образом от их структуры и от среды [111, 497]. [c.340]

Экстракция плутония первичными аминами [c.341]

Вдовенко, Липовский и Никитина [40] изучали экстракцию четырехвалентного плутония из сернокислых растворов первичным амином, представлявшим собой смесь нормальных первичных алифатических аминов с числом углеродных атомов от 7 до 9 (уд. вес. 0,7846). В качестве растворителя применяли хлороформ. [c.341]

Основываясь на представлении об анионообменном характере экстракции при помощи аминов, процесс извлечения четырехвалентного плутония из сернокислых растворов можно представить как обмен сульфат-иона на анионный комплекс плутония, образовавшийся в водной фазе (см. уравнение 3). [c.341]

Экстракция плутония вторичными аминами [c.342]

Ряд исследователей для отделения плутония применили экстракцию третичными аминами из растворов минеральных кислот и ацетатных растворов. [c.343]

При экстракции Pu(IV) из сернокислых растворов коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты до 0,1 М растет, а затем падает (табл. 46). Увеличение коэффициента распределения объясняется частичным подавлением гидролиза плутония. Уменьшение извлечения плуто-ния вызывается, по-видимому, тем, что с повышением концентрации серной кислоты в водной фазе >0,1 М заметно увеличивается концентрация бисульфата амина, который и ухудшает (рис. 107). [c.343]

Влияние концентрации амина на экстракцию плутония показано в табл. 47. [c.343]

Плутоний(IV) экстрагируется растворами других третич- ых аминов в ксилоле. Некоторые из экстрагентов приведены в табл. 51. [c.347]

Экстракция плутония растворами третичных аминов в ксилоле [c.347]

Для разделения урана, плутония и продуктов деления применяют экстракцию трибутилфосфатом (ТБФ), метилизобутилкетоном, гексоном или аминами. [c.461]

Рис. 15. Зависимость коэффициента распределения нитрата плутония от В для аминов

Первичные, вторичные и третичные амины в разной степени экстрагируют Ри . В других валентных формах плутоний практически не экстрагируется аминами. Степень извлечения в виде комплексов с аминами настолько велика, что в систему не требуется вводить высаливатель. Однако на процесс сильно влияет природа растворителя, в качестве которого чаще всего применяют бензол, ксилол, хлороформ и др. [c.481]

Они провели разделение таких пар элементов, как Nb—Та, Ра— Th, Sn—Sb, Со—Ni и др. Шеппард [277] показал, что раствор TOA в ксилоле извлекает плутоний (IV) и нептуний (IV) из азотнокислых растворов. В весьма обстоятельной работе Колемана, Брауна, Мура и Аллена [278] были изучены экстракционные свойства нескольких сот азотсодержащих производных. Из них приемлемыми экстракционными свойствами обладали почти исключительно простые амины, т. е. соединения с одной аминогруппой, не содержащие в своем составе других функциональных групп. [c.130]

Среди многочисленных работ, появившихся в последнее время и посвященных применению аминов для экстракционного извлечения элементов, большая часть посвящена изучению экстракции урана, плутония и тория. С помощью аминов экстрагируется также ряд других элементов, в частности трансплутониевые. В табл. 2.39 приведены ус- [c.131]

При замене аминных атомов водорода на 2,3-диоксибензоильные или 2,3-диокси-5-сульфобензоильные группы получают лиганды, образующие прочные комплексы с четырехвалентным плутонием [142, 1431 [c.45]

Плутоний в виде Ри(1У) экстрагируют четвертичным амином , хлоридом п-диизобутилфеноксиэтоксиэтилбензилдиметил-аммония (Нуагп1пе 1622), растворенным в бензоле. Бензол удаляют выпариванием и, после растворения остатка в ацетоне, добавляют избыток этилендиаминотетрауксусной кислоты. Избыток ЭДТА титруют фотометрически стандартным раствором хлористого цинка с применением дитизона в качестве индикатора. При тщательно контролируемых условиях метод дает стандартное отклонение 0,4% при точности 0,3% для 100 мкг плутония в пробе. [c.210]

Вайвер и Хорнер [719] и Кнох [496] установили следующий порядок экстракции плутония различными аминами из азотнокислых растворов четвертичные>третичные>вторичные>1пер-вичные амины из сернокислых растворов первичные>вторич-ные>третичные. Для больщинства реагентов экстрагируемость увеличивается в ряду Ри(1У)>Ри(У1)>Ри(П1). Ри(1У) экстрагируется аминами из азотнокислых сред в большей степени, чем из сернокислых растворов, за исключением первичных аминов. [c.341]

Вайвер и Хорнер [719] также отмечают высокое извлечение плутония из сернокислых растворов первичными аминами. Такие элементы, как 2г(1 / ), Се (IV) и и(IV) также хорошо извлекаются из сернокислых растворов первичными аминами. [c.342]

Бейкер и Лири [20] отмечают возможность применения вторичных аминов для экстракционного извлечения плутония из азотнокислых растворов, содержащих такие продукты деления, как цирконий, молибден, рутений, лантан и церий. [c.342]

Вайнчестер и Меремен [729] использовали экстракцию вторичными аминами при переработке и очистке сплава, содержащего 300 г плутония, продукты деления, а также железо и кобальт. Наилучшим экстрагентом оказался раствор, содержащий 35 объемн. % вторичного амина, 10 объемн. % децилового спирта и 55 объемн. % растворителя ВТ фирмы Галф . [c.342]

Сплав растворяют в кипящей 16 М HNO3, содержащей 0,05 /И HF. Кислотность раствора снижают приблизительно до 1 М при помощи раствора NaOH и добавляют азотнокислый гидроксиламин до концентрации 0,05 Ai. Прибавляют нитрит натрия для разрушения оставшегося гидроксиламина и стабилизации плутония в четырехвалентном состоянии. Кислотность раствора доводят до 8 М при помощи конц. HNO3. Проводят 6-кратную экстракцию равным объемом свежеприготовленного экстрагента, содержащего 35 объемн. % вторичного амина, 10 объемн.% децилового спирта и 55 объемн.% растворителя ВТ фирмы Галф . Водную фазу отбрасывают. Органическую фазу встряхивают вначале с водой, при отношении объемов органической и водной фаз, равном 5 1 (для снижения содержания кислоты в органической фазе), и затем трижды с 0,1 М азотнокислым гидроксиламином при таких же соотношениях объемов органической и водной фаз. Водные реэкстракты, содержащие Ри(П1), объединяют и осаждают оксалат плутония (1П). [c.342]

Довольно широкое применение для отделения плутония экстракцией получил триизооктиламин [496, 497, 557, 559]. Мур [557] исследовал экстракцию Pu(VI) из 4,8 М НС1 триизооктил-амином (ТИОЛ) в ксилоле и метилизобутилкетоне. Pu(VI) был получен окислением бихроматом калия при нагревании. Влияние концентрации КзСггО на полноту экстракции показано в табл. 48. [c.344]

Отделение плутония от урана может быть проведено также экстракцией U(VI) с ТИОА из раствора, содержащего Pu(III). Плутоний дополнительно очишают экстракцией его триизооктйл-амином после окисления до Pu(VI). [c.345]

Вильсон [41] использовал высокую избирательность экстракции Ри(1 / ) третичными аминами для выделения плутония из урановых блоков. В качестве экстрагента применялся раствор трилауриламина (ТЛА) в Амско (керосин). Этот процесс позволяет за один цикл отделить плутоний от урана и продуктов деления (см. табл. 49). [c.346]

Помещают 2 мл анализируемого раствора, содержащего до 300 мг/мл урама, 50—150 мкг/мл плутония н продукты деления, в делительную воронку устанавливают требуемую кислотность в зависимости от концентрации урана. Для переведения плутония в Pu(IV) добавляют 0,15 мл 1 М раствора нитрита натрия и 0,3 мл свежеприготовленного 10%-ного раствора сульфамината железа. Раствор тщательно перемешивают и дважды встряхивают с равным объемом 1%-ного раствора амина в бензоле. Экстракты объединяют й промывают раствором 4 Л1 HNOs- [c.349]

Развитие ядерной индустрии дало мощный импульс широкому распространению экстракции неорганических веществ. В настоящее время без использования процессов жидкостной экстракции немыслимы как производство нового, так и переработка облученного ядерного горючего. Экстракция специально подобранными эффективными экстрагентами (трибутилфосфа-том (ТБФ), аминами, фосфорорганическими кислотами) используется в технологиях производства ядерного горючего для разделения и очистки плутония, отделения урана и тория от продуктов деления после выщелачи- [c.35]

Гросс >[11] отделял плутоний от продуктов деления сорбцией на иитрате ТОА, нанесенного на инертный носитель. Содержащая плутоний соль амина растворялась в щелочном толуольном сцин-тиллирующем растворе, используемом затем для определения плутония по его активности. Полный анализ занимает всего два часа. Преимущество этого метода определения плутония заключается в том, что остаточная активность продуктов деления почти не мешает измерению активности плутония [11, 52, 53]. [c.340]

Анионообменный метод разделения тория, урана и протактиния лабораторно исследован Чеснем и Реньо [8]. В этом процессе используется селективная адсорбция урана и протактиния из 8 М солянокислого раствора облученного тория, к которому добавлен (МН )2 51 Ре для образования отрицательно заряженных фторидных комплексов этих металлов. Уран и плутоний разделяются путем селективного вымывания из смолы. Для этого процесса использовалась смола дивинилбензолового типа, содержащая амино- и оксиаминогруппы. [c.315]

Экстракция плутония из водных растворов органическими растворителями применяется для выделения небольших его количеств из огромной массы уранового топлива. Экстракция плутония растворителями обычно осушествляется в нитратных системах, поскольку комплексообразуюшие адденды, например SO4 , Р0 , понижают коэффициенты распределения. Наиболее важными и часто применяемыми экстрагентами для плутония являются трибутилфосфат (ТБФ), метилизобутилкетон (гексон), диэтило-вый эфир, амины, теноилтрифторацетон (ТТА), купферрон, дибу-тилкарбитол и др. [c.478]

В качестве разбавителя для экстрагента используют ксилол или бензол. Амин предварительно промывают 2—3 раза равным объерлом раствора того же состава, что и экстрагируемый, но не содержащего плутония. [c.482]

Уран(У1) и плутоний(У1) экстрагируются из водных растворов не только органическими кислотами и аминами, растворенными в органическом растворителе, а также нейтральными фосфорными соединениями, например триалкилфосфатами и сложными диалкилэфирами алканфосфоновых кислот (в виде комплексов этих соединений с солью металла). Если концентрацию органической кислоты фосфора в органическом растворителе обозначить через М , а концентрацию нейтрального фосфорного соединения через Мз, то количество экстрагированного металла больш суммарных количеств металла, экстрагированных по отдельности [c.310]

В Советском Союзе изучение процессов экстракции применительно к проблемам радиохимии было начато в Радиевом институте Б. А. Никитиным, В. М. Вдовенко и сотрудниками. Было подробно исследовано распределение нитратов урана, плутония, нептуния и некоторых осколочных элементов между эфирами и водными растворами. Ъ результате была предложена экстракционная схема полной переработки облученного урана с применением в качестве экстрагента взрывобезопасной смеси дибутилового эфира с четыреххлористым углеродом (В. М. Вдовенко и М. П. Ковальская). В дальнейшем были разработаны как схемы полной переработки урановых блоков, так и частные схемы, применяемые для выделения отдельных радиоэлементов с использованием более эффективных экстрагентов — трибутилфосфата, алкилфосфорных 1сислот, монокарбоновых алифатических кислот, алифатических аминов, М. Ф. Пушленков, В. Б. Шевченко и сотрудники разработали схе.мы переработки облученных блоков на основе смесей трибутилфосфата с четыреххлористым углеродом и гидрированным керосином. Эти работы были доложены на Второй и Третьей международных конференциях по мирному использованию атомной энергии в Женеве. [c.23]

Рис. 2.49. Экстракция плутония (IV) из растворов НКОз (а) и НЫОз+ -Ьб М NaNOз (б) 0,1 М растворами аминов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология