Соли аминов электропроводность растворов

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Относительно исследований электропроводности растворов сульфоэфиров см. [6а], алкилсульфокислот—[66 — г], солей высших жирных аминов— [6д — з]. Эти работы содержат описание современной методики исследования и большое число литературных ссылок. [c.290]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитрозамещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково диссоциированные в воде соли по-разному ведут себя в неводных растворителях с одинаковой диэлектрической проницаемостью. Некоторые соли остаются сильными электролитами во всех растворителях. Вальден их называет сильными солями, а сила других заметно изменяется в неводных растворах—это средние и слабые соли. Установлено также, что в ряде растворителей, главным образом в спиртах, соли всех трех классов имеют близкую проводимость—это нивелирующие растворители в других растворителях (кетоны, нитрилы, нитросоединения) различные группы солей резко отличаются по своей электропроводности— это дифференцирующие растворители. [c.33]

Кроме того, обработанный йодистым метилом 2-оксипиридин дает 1Я-метил-2-пиридон (Пехман). Это соединение может быть получено и другим, весьма интересным путем пиридин, подобно любому третичному амину, образует с реакционноспособными галоидными алкилами четвертичные аммониевые соли. При обработке йодметилата пиридина в водном растворе окисью серебра осаждается йодистое серебро, а раствор содержит четвертичное аммониевое основание, которое может быть обнаружено по его основности и электропроводности. Оно находится в равновесии с неустойчивым оксипиридином (псевдооснованием), так как при окислении феррицианидом калия образуется М-метилпиридон (Гантч, 1899 г.) [c.715]

Со стеклянным электродом, в противоположность водородному, хингидронному и сурьмяному можно проводить измерения pH в присутствии окислителей, восстановителей и каталитических ядов. Можно проводить измерения pH в растворах хромовой, марганцевой, азотной, хлорной, сернистой и др, кислот. Никольский и Евстропьев применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения pH в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Рабинович и Каргин [5 ] пользовались стеклянным электродом при исследованиях коллоидных растворов сернистого мышьяка и пяти-окиси ванадия. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Стеклянный электрод применим для определения pH в биологических средах, причем достигается точность от 0,01 до 0,03 pH. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. В небуферных растворах потенциал стеклянного электрода медленно устанавливается, плохо воспроизводится и имеет значение выше истинного. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. В тон- [c.82]

Таблица 8. Электропроводность растворов солей аминов Et,N ЗНР илиR4NF /1НР[53] в ацетонитриле

СОЛИ ВН" - - - A — НА И предельная электропроводность ее ионов были найдены из данных по электропроводности растворов амина в больших избытках кнслоты. При построении расчетной кривой (рис. 8.2) использовались следующие значения констант / i = l,2-n , /Сц = = 1,7 10, i/Сц1 =3,0-10 . Ясно, что соединение А" - - - НА весьма стабильно при 0,1 М ко центрации оно было бы только на 5% диссоциировано на А и НА. Далее, константа ионной диссоциации сопряж нной соли в 400 раз больше, чем простой соли. В этом типичном примере проявляется общее правило сила да юй водородной связи ослабляется, когда та же акцепт )рная молекула образует дополнительную водородную связь. [c.292]

Расщепление на оптические изомеры с помощью 190 проводилось следующим образом [ 2, 31]. Колонку с внутренним диаметром 0,75 см и длиной 56 см заполняли 14,0 г 190 и вьщерживали до установления рависиесия с жидкостью-носителем - раствором в хлороформе или дихлорметане переносчика солей аминов (обычно 18-краун-б в концентрации от 5- Ю до 2.10 М, 0,75% этанола или 5% изопропилового спирта). Раствор пропускали через колонку с постоянной скоростью элюирования в пределах 0,50 - 1,0 мл/мин. Рацемическую соль амина (1-11 мг) растворяли в 2 мя носителя и вносили в верхнюю часть колонки. Молярное отнощение "хозяина" и "гостя" варьировали от 23 до 128. На выходе из колонки измеряли электропроводность жидкости. Результаты представлены в табл. 5.3 и на рис. 5.7. [c.296]

В настоящее время известно, что это совпадение, которое убедило многих ученых в правильности теории Аррениуса, было в значительной мере случайным метод определения степени диссоциации по электропроводности неприменим к растворам солей, и эти растворы во всяком случае не подчиняются уравнению состояния идеальных газов. Тем не менее теория электролитической диссоциации с некоторыми видоизменениями является в настоящее время общепризнанной. Считается, что при растворении вещество, способное образовывать проводящий раствор в данном растворителе, самопроизвольно диссоциирует на ионы. Если растворенное вещество представляет собой соль, сильную кислоту или сильное основание, оно диссоциирует во многих случаях почти нацело при условии, что раствор не является слищком концентрированным ещества, сильно диссоциирующие и дающие с водой хорошо проводящие растворы, называются сильными электролитами Слабые кислоты и основания, например амины, фенолы, большинство органических кислот, некоторые неорганические кислоты и основания, в том числе синильная кислота и гидрат окиси аммония, а также некоторые соли, например хлорная и цианистая ртуть, диссоциированы дри обычных концентрациях лишь в незначительной TeneHH.L9TH вещества представляют собой слабые электролиты = С Соли слабых кислот и сильных оснований или слабых [c.36]

Предлагают также проводить расщепление кремнетитанаорганических соединений фтористоводородной кислотой с последующим воздействием бензидина или других аминов, образующих комплексные соли с НаИРе [42]. Измеряя электропроводность растворов и соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм амина кондуктометрически или потенциометрически, удается быстро и количественно определять титан. [c.397]

В начале титрования анионы соли образуют водородные связи с имеющейся в растворе избыточной кислотой, что приводит к возрастанию электропроводности раствора за счет сольватирован-ных катионов амина (ВдКН)". В дальнейшем из-за падения концентрации свободной кислоты роль ее ассоциации с анионами соли уменьшается, что сопровождается снижением электропроводности раствора. [c.159]

Рис. 21. Зависимость эквивалентной электропроводности растворов хлористоводородных солей жирных аминов от концентрации Г6е1 (концентрация с выражена в г-экв1я) при 60°.

Полярные растворители (углеводороды, галоидпроизводные углеводородов с малой величиной дипольного момента) очень слабо сольватируют соли аминов и не могут существенно способствовать диссоциации. Это может объяснить отсутствие электропроводности в растворах сульфата амина (кислота амин < 0,5 1). При дальнейшем возрастании соотношения кислота амин появляются молекулы бисульфата амина, которые могут соль-ватироваться молекулами сульфата. Здесь сульфат амина выполняет роль полярной компоненты растворителя, способствующей диссоциации бисульфата амина, вследствие чего наблюдается умеренное возрастание электропроводности системы. [c.143]

Деккер считал невероятным нахождение альдегидной и вторичнои аминной группировок в одной и той же молекуле и полагал, что бициклическая формула XVIII лучше отображает реакции котарнина . Измерения электропроводности растворов котарнина выявили существование в этих растворах равновесной смеси двух, а возможно и трех форм котарнина, а именно, одной, отвечающей формуле Розера (XI), другой—формуле Деккера (ф-котарнин, XVIII) и третьей, имеющей строение аммониевого основания (XIX), аналогичного строению солей котарнина по [c.223]

Тетрафтороборат нитрозония растворяется в трехфтористом бpoмe но не растворяется в хлористом нитрозиле2= . Растворы этой соли в нитрометане обладают электропроводностью, характерной для сильных электролитов . Тетрафтороборат нитрозония потенциально является чрезвычайно важным реагентом в органической химии. Он взаимодействует с хлоргидратами ароматических аминов, причем образуются тетрафторобораты дйазония - в результате реакции с алифатическими моно- [c.235]

Катализатор представляет собой буферную смесь (кислородсодержащая кислота и буфер), которую добавляют к жидкой реакционной смеси pH смеси должен быть более 1,5 и менее 6,5 при концентрации кислоты 0,1—2%. Константа диссоциации кислоты должна быть не менее 9,6-10 , а эквивалентная электропроводность 0,01 н. раствора при 25°—не более 370ом /см . В качестве буфера к кислоте добавляют третичные амины и соли щелочных металлов слабых кислот. [c.256]

Растворимость сульфамидов в щелочи. О кислотных свойствах амидов различных типов имеются некоторые количественные данные [54а, б). Соли сульфамидов до некоторой степени гидролизуются водой, что установлено по электропроводности и экстракции водных растворов солей сульфамидов эфиром. Степень гидролиза солей трибром- и динитробензолсупьфамидов незначительна, а соли К-бензилсульфамида практически нейтральны. Сульфани-лиды могут быть оттитрованы с ошибкой менее 1 % после растворения их в 0,1 н. растворе едкого натра 0,1-н. соляной кислотой в присутствии хлористого бария и фенолфталеина в качестве индикатора [55]. Этот метод неприменим, если в молекуле присутствует гидроксильная или аминная группы. [c.14]

Если А — аниоп слабой кислоты, В" — катион слабого основания, то при титровании раствора соли ВА сильной кислотой ее Н -ионы вытесняют катионы из соли и образуют слабую кислоту аналогично происходит замещение аниона соли на ОН -ионы сильного основания. Этот метод получил свое развитие в работах [20], где в качестве растворителей слабых кислот Ка = 10 — —10 ) иих смесей применялись водные растворы аммиака, триэтил-амина или пиридина, а в качестве титранта — раствор сильного основания, например LiOH. Точность определения слабых кислот в этом случае значительно повышалась благодаря резкому изменению электропроводности в конечной точке. [c.143]

Такое объяснение вначале было встречено некоторыми авторами с сомнением [5]. Однако с помощью анализа количественных закономерностей экстракции [7], криоскопического титрования [7] и измерения электропроводности в системе амин — кислота [8], ИК-спектроскопии [9, 10] и выделения твердых соединений типа АминНА-НА, К4ЫЫОз-НЫОз [11], К4ЫС1-НС1 [ 2] и R4NBr HBr [13]), данная точка зрения была подтверждена и стала общепринятой [14]. Это согласуется также с известными из химии растворов сведениями о том, что молекулы кислот могут присоединяться к анионам солей вследствие образования водо- [c.14]

На ионообменной колонке со смолой малой емкости можно разделить катионы металлов и аминов и регистрировать их детектором электропроводности, присоединенным непосредственно к колонке. Элюент представляет собой разбавленный раствор азотной кислоты или соли этилендиаммония, причем пики определяемых катионов всегда записываются как отрицательные (снижение электропроводности). Разделение катионов редкоземельных и некоторых других металлов осуществляют в элюенте, содержащем тартрат-анион или а-оксиизобу-тират-анион. [c.164]

Данные спектрального анализа подтверждают и результаты определения электропроводности аминов, и результаты определения молекулярного веса. Электропроводность азотнокислых солей сильно основных аминов достаточно низка, чтобы означать, что соли ионизованы незначительно, однако она в 10—20 раз превышает электропроводность (А, = 0,02) солей слабо основных аминов. Поскольку последняя совпадает с эквивалентной электропроводностью безводной азотной кислоты в уксусной кислоте, то не удивительно, что понижение точки замерзания растворов азотнокислых солей слабо основных аминов в уксусной кислоте указывает на существование азотной кислоты и амина в виде отдельных частиц. В то же время азотнокислые соли сильно основных аминов в уксусной кислоте, по-види-мому, существуют главным образом в недиссоциированном виде. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология