Диспропорционирование олефино

В 1968 г. была выдвинута гипотеза о том, что полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца является частным случаем реакции диспропорционирования олефинов, названной реакцией метатезиса [16] [c.320]

Ниже при рассмотрении термодинамики конкретных реакций использованы данные как ставших классическими работ, так и новых исследований и расчетов. Рассмотрение термодинамики высокомолекулярной полимеризации объединено с анализом сходного процесса — высокомолекулярной поликонденсации. В раздел, посвященный диспропорционированию, включены данные о реакциях перераспределения водорода и углерода (диспропорционирование олефинов, коксообразование). [c.172]

Как видно из данных табл. 49, диспропорционирование олефинов протекает с небольшим поглощением тепла поэтому константы равновесия и равновесные конверсии несколько возрастают с температурой. [c.220]

Диспропорционирование олефинов с перераспределением водорода [c.221]

Одной из разновидностей процесса диспропорционирования является эте-нолиз — диспропорционирование олефина с внутренним положением двойной связи с этиленом. Избыточный этилен позволяет смещать равновесие с полным исчерпыванием исходного олефина, приводит к образованию продукта с меньшим молекулярным весом, но с двойной связью в положении 1. [c.441]

Существуют и другие разновидности процесса диспропорционирования олефинов, как правило, на гетерогенных катализаторах — окислах Сг, Ш и Ке на различных носителях, чаще всего АЬОз или 8102. Ограниченность ресурсов рения не дозволяет оправдывать его применение. Следует обращать внимание на способ приготовления носителей. Так, каталитическая активность катализатора МоОз-5102 возрастает после обработки алюминийорганическими соединениями. [c.12]

Для диспропорционирования предложены различные катализаторы. Наиболее активными являются окислы вольфрама, молибдена и рения, нанесенные на окись алюминия или окись "кремния. Используются также сульфиды и гексакарбонилы молибдена или вольфрама на носителях. Диспропорционирование олефинов в зависимости от применяемого катализатора осуществляется при температуре 200—600 °С, давлении 0,01—10,5 МПа и времени контакта 0,1—60 с. [c.59]

Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4) [c.593]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Химизм этого процесса очень сложен и, вероятно, для каждого вида сырья индивидуален. В целом же в присутствии указанного катализатора по карбоний-ионному механизму происходят расщепление (крекинг) парафиновых и олефиновых углеводородов, деалкилирование цикланов (с отрывом или крекингом алкильных групп) и целый ряд вторичных превращений фрагментов перечисленных первичных реакций (изомеризация, перенос водорода, диспропорционирование олефинов, конденсация ароматических колец и др.). В результате этих реакций в условиях дефицита водорода (водород извне не подводится) и вывода из процесса некоторого количества углерода (в виде кокса на катализаторе) получаются продукты, химический состав которых придает им ценные товарные свойства. [c.447]

Диспропорционирование олефинов с участием гомогенных катализаторов было обнаружено несколько позже, в 1967 г. В этом случае катализаторы в основном представляют системы циглеров- [c.593]

Образование в процессах олигомеризации этилена продуктов содержащих а-олефины с числом углеродных атомов от С4 до ( 28, и невозможность гибкого регулирования состава продуктов и зависимости от потребности предопределили необходимость разработки процессов их взаимного превращения. Одним из них стал процесс диспропорционирования олефинов [76]. [c.81]

Диспропорционирование олефинов (например, пропилена в этилен и бутилен) [c.13]

Замещение Диспропорционирование олефинов (И), буте- [c.509]

Диспропорционирование олефинов. Недавнее открытие реакции диспропорционирования (метатезис) олефинов, протекающей по общему уравнению [c.57]

Комбинирование производств высших олефинов, включающих олигомеризацию этилена, изомеризацию и диспропорционирование олефинов, позволяет гибко реагировать на изменение потребностей в высших олефинах, например обеспечивать максимальные выходы детергентиой фракции. [c.161]

Как видно 3 данных табл. 49, диспропорционирование олефинов с внутренней двойной связью протекает с очень низкимш тепловыми эффектами и сравнительно большими конверсиям (45—47%) для этих реакций температура очень слабо влияетг на Кы и X. [c.221]

В настоящее время можно считать, что диспропорционирование олефинов протекает через промежуточное соединение — квазициклобутан. восстанавливается до а это приводит к координации двух молекул олефина, образуется пирамида с основанием из псевдоциклобутанового цикла с в вершине. При распаде этого комплекса получаются конечные продукты. Изложенный механизм удовлетворительно подтверждается с помощью меченых атомов 1 С и Ог (метки в исходном олефине). Представления о таком механизме используются Как в процессах с гетерогенными, так и с гомогенными катализаторами. [c.442]

Диолефины и ацетилены также подвергаются диспропорционированию, хотя реакции с участием этих соединений до настоящего времени не используются в промышленности. Диспропорционирование ароматических углеводородов протекает аналогично диспропорционированию олефинов. Например, реакция диспро-порцнонирования толуола протекает следующим образом [c.12]

Представление о механизме диспропорционирования неоднозначно. Изотопным методом установлено, что обмен алкилидено-выми группами осуществляется с расщеплением двойной, а не одинарной связи углерод—углерод [22, с. 178]. Реакции диспропорционирования, возможно, включают образование координированных в сфере иона металла карбенов и поверхностных циклических соединений. Так, в реакции диспропорционирования олефинов [c.58]

В последние годы показана возможность совместного проведения реакций димеризации и диспропорционирования олефинов в одну стадию на бифункциональных катализаторах. Такое совмещение каталитических процессов (если оно возможно) открывает новые пути повышения эффективности комплексной переработки сырья за счет упрощения технологической схемы, увеличения выхода целевого продукта, снижения энергетических затрат. Бифункциональные катализаторы готовят либо смешением катализаторов димеризации и диспропорционирования, либо пропиткой соответствующего носителя двумя активными компонентами с последующей термической обработкой. Примерами бифункциональных катализаторов димеризации и диспропорционирования олефинов могут служить катализаторы, содержащие NiO и WOg на SiOa или PdO и МоОз на AljOg. [c.63]

Диспропорционирование олефинов - термодинамически обр тимая реакция, которая протекает в широком интервале темпе тур (20-100 °С и выше). [c.594]

Разновидностью процесса диепропорционирования является этенолиз - диспропорционирование олефина с внутржниим поло- жением двойной связи с этиленом, например [c.594]

Диспропорционирование олефинов на гетерогенных катализаторах (оксидах и карбонилах Мо, W, Ке, нанесенных на 8102, А1аОз) протекает в газовой фазе по обратимой реакции при температуре 100-500 С с образованием олефинов другой структуры, например [c.709]

Открытое менее 50 лет назад диспропорционирование олефинов представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорционирование гексена-1 с октеном-1 с получением молекул этилена и более ценного додеце-на, имеющего внутреннюю двойную связь. [c.913]

Диспропорционирование олефинов (метатезис, дисмута-ция) является относительно новой, открытой лишь в середине 60-х годов реакцией, во [c.82]

Наиболее селективными в реакции диспропорционирования олефинов оказались модифицированные алюмомолибденовые и алюмокобальтмолибденовые катализаторы [77, с. 65 78, с. 10]. Результаты их испытания на лабораторных и пилотных установках показали, что на основе этих катализаторов могут быть разработаны два варианта эффективных промышленных процессов первый — диспропорционирование гексена-1 или фракции олефинов Сб—Сю (рис. 2.5) второй — диспропорционирование фракций тяжелых олефинов С20—Сгв с гексеном-1 либо с фракцией а-олефинов Се—Сю. [c.83]

Проведение процессов совместного диспропорционирования олефинов С20—С28 и олефинов Сб—Сю с рециркуляцией легких побочных продуктов реакции (олефинов С2—С5) позволяет, кроме того, варьировать состав получаемых продуктов реакции — олефиновых фракций С7—Сю и Си—С18, а также перерабатывать любое сочетание нецелевых а-олефиновых продуктов олигомеризации. В этом случае технологическая схема процесса (см. рис. 2.5) дополняется реактором изомеризации, в котором используется эффективный катализатор — Ыа/ -А Оз, модифицированный карбонатом калия. Этот катализатор был разработан для процессов изомеризации винилнорборнена в этили-деннорборнен [79] и позволяет с высокой скоростью осуществлять реакции, в результате которых изменяется положение двойной связи, но не затрагивается углеродный скелет молекулы плефина. Такое свойство этого контакта обеспечивает высокую степень линейности получаемых олефиновых продуктов. [c.85]