Коэффициенты относительной чувствительности экспериментальные

При близких значениях К и или когда соотношение объемов фаз (V o/V i.) много больше/( и калибровочный фактор приобретает смысл коэффициента относительной чувствительности хроматографического детектора. Однако, если такие условия не выполняются, k зависит от коэффициентов распределения стандарта и определяемого вещества, и его необходимо находить экспериментально. Для этого анализируют газ над эталонным раствором с известным С и l (при фиксированных температуре и отношении Vg/Vl) и расчет проводят по уравнению (1.49). Следует, однако, иметь в виду, что свойства эталонного раствора (К и /< ) должны быть идентичны свойствам исследуемых образцов. Поэтому анализ с внутренним стандартом объектов с изменяющимися свойствами растворов в различных образцах может привести к немалым погрешностям. [c.50]

Введение коэффициента относительной чувствительности в принципе не освобождает от использования стандартных образцов — они служат для экспериментального определения этого коэффициента. Однако если окажется возможным теоретическое определение коэффициентов чувствительности, то масс-спектрометрический анализ твердых веществ будет проводиться без использования стандартных образцов, поскольку внутренним стандартом может служить элемент основы. [c.214]

Коэффициенты относительной чувствительности определяются экспериментально или расчетным методом [20, 22—24]. Их значения приведены в ряде отечественных и зарубежных работ [25, 26]. Однако следует иметь в виду, что значения коэффициентов относительной чувствительности зависят от конструктивных особенностей применяемой аппаратуры и режима работы. [c.34]

Соответствующие температуры и величины, обратные коэффициентам относительной чувствительности, приведены на рис. 11.6. Из этой зависимости можно определить температуру ионизации для тория, равную 1800°С, что примерно на 200 °С ниже экспериментального значения (Эби, 1970). Для бериллия ожидаемая температура подтверждается данными, приведенными Эби (1970). [c.368]

Для количественного анализа спектров масс необходимо располагать информацией о количественном соответствии величин коллекторного тока, обусловленного ионами данного газа и парциального давления этого газа. Такие калибровочные множители специфичны для каждого прибора и могут быть определены с помощью тестовых измерений в системе с контролируемым натеканием газа до заданного парциального давления. Как следует из данных измерений последних лет, соотношение между величинами парциального давления и ионного тока линейно по крайней мере в области давлений ниже 10 мм рт. ст. Однако оно специфично для каждого прибора, и для калибровки масс-спектрометра для набора различных газов требуется выполнить большой объем работ. Решение этой задачи значительно облегчается при использовании коэффициентов относительных чувствительностей. Этот прием основан на хорошо известном факте постоянства коэффициентов эффективности и ионизации газа, означающем, что при равенстве парциальных давлений различных газов отношение соответствующих ионных токов строго постоянно. Если для данного комплекта анализатора и экспериментального устройства относительная чувствительность известна, то калибровка для одного из газов позволяет определить значения абсолютных чувствительностей для всех других. Большинство изготовителей прилагает к приборам данные о коэффициентах относительной чувствительности, а также и эталоны масс-спектров. Такие данные имеются также и в литературе, в особенности для уже давно используемых моделей приборов со статическими электромагнитными полями. [c.338]

Данные табл. 4.6, полученные с использованием коэффициентов чувствительности, вычисленных по формуле (4.8) для Сг и N1, оказались только на 5 и 7% ниже результатов химического анализа. По формуле (4.8) были также вычислены коэффициенты X и для других элементов. Наблюдалось хорошее совпадение вычисленных и определенных экспериментально коэффициентов относительной чувствительности для 2г в Мо (1,6—1,7), в № (0,4—0,6) и Та в N1 (0,4—0,7), [c.124]

Методика определения. Исследуемую смесь хроматографируют измеряют площади или высоты пиков на хроматограмме уточняют величины площадей, умножая их на поправочные коэффициенты или деля на коэффициенты относительной чувствительности (которые определяют экспериментально, если не располагают предварительно установленными значениями) проводят расчет по приведенной выще формуле. [c.126]

По формуле (11), зная коэффициенты теплопроводности компонентов анализируемой смеси и газа-носите-ля, можно приблизительно подсчитать чувствительность детектора к каждому компоненту анализируемой смеси. Однако такой расчет может быть только приближенным, так как практически невозможно при конструировании катарометров полностью освободиться от влияния конвекции, Это особенно заметно, когда в качестве газа-носителя используются воздух или азот. Поэтому для точных расчетов лучше использовать коэффициенты относительной чувствительности (определяются по отношению к чувствительности детектора к бутану или бензолу), определенные экспериментальным путем [Л. 13, 14]. Для некоторых вешеств значения коэффициентов относительной чувствительности приведены в приложении 1. [c.21]

Подсчитанные с использованием выражений (20) и (21) коэффициенты относительной чувствительности (расчетные формулы приведены в приложении 4) хорошо согласуются с экспериментальными данными, приводимыми в [Л. 48] при концентрациях компонентов в газе-носителе до 10% объемн. [c.51]

Спектрометры, предназначенные для исследования спектров излучения, необходимо градуировать не только по длинам волн, но и по относительной квантовой чувствительности. Под этим понимается экспериментальное определение полного коэффициента относительной спектральной чувствительности у, данного [c.153]

Поправочные коэффициенты Ку, характеризующие относительную чувствительность пламенно-ионизационного детектора к различным углеводорода.м, находили путем анализа искусственных растворов углеводородов в нитробензоле. При использовании корректировочных коэффициентов, полученных расчетным путем [8, стр. 240], конечная ощибка определения лежит в том же интервале значений, что и при использовании экспериментально найденных поправочных коэффициентов. [c.159]

Коэффициенты подсчитываются с использованием разностной кривой пропускания светофильтров и кривой спектральной чувствительности фотоумножителя. Коэффициент для каждой пары фильтров относится к длине волны, соответствующей максимуму разностной кривой пропускания. Таким образом, пара светофильтров эквивалентна фильтру, вырезающему некоторую довольно узкую область спектра. Средняя интенсивность свечения (в относительных единицах), отнесенная к длине волны определяется экспериментально по разности фототоков, соответствующих последовательным фильтрам [c.43]

Коэффициент внешнего массообмена Эо определяется только гидродинамическими условиями и не зависит от длины слоя. Коэффициент диффузии в транспортных порах Д в целом уменьшается с ростом длины слоя, тогда как по физическому смыслу он должен быть постоянен. Наиболее естественным объяснением этого противоречия является нестационарность процесса. Режим параллельного переноса реализуется только для длин слоев 12 см, и использование рассмотренной методики для меньших значений х возможно лишь как способ аппроксимации экспериментальных выходных кривых. С другой стороны, существенное различие времен релаксации для длины 12 и 16 см, когда режим параллельного переноса почти сформирован, можно объяснить лишь высокой чувствительностью определяемых констант к погрешностям эксперимента. Информация в виде трех констант, из которых одна статическая и две кинетических, по-видимому, является пределом при точности определения относительных концентраций 8—15 %. Решение обратных задач для более сложных моделей, и в особенности установление их адекватности реальному процессу, требует не только резкого увеличения точности экспериментальных измерений, но и комплексного подхода в исследовании развития процесса при различных режимах. [c.172]

В настоящее время можно считать общепризнанным, что для точных количественных измерений методом газовой хроматографии необходимо экспериментальное определение относительных калибровочных коэффициентов [5 80, с. 195]. В гл 3 было показано, насколько значительные ошибки могут быть получены при использовании литературных и расчетных данных. Это объясняется зависимостью Л,у, не только от специфичной чувствительности детектора к раз-ньш веществам, но и от условий хроматографического разделения, используемых в конкретной методике, от формы пика, применяемого параметра пика и т. д. Из свойств параметра 1к, например, следует, что кф, определяемый по этому параметру, не будет одинаковым при разных условиях разделения. Необходимость специального поправочного коэффициента, учитывающего применение параметра Ш, отмечена, например, в работе [86]. [c.131]

Поскольку изомерный сдвиг есть чувствительная функция электронной плотности на ядре, то его величина должна меняться, когда вещество излучателя или поглотителя находится под давлением, т. е. он должен зависеть в общем случае от давления и температуры. Паунд и др. [97] впервые на примере железа измерили относительное изменение частоты у-кванта в зависимости от давления (д In v/5p)r = — (2,61 0,1)см /кг. В настоящее время имеется ряд работ, в которых наблюдалось изменение изомерного сдвига в твердых телах с давлением [например, в железе [98] (до 2400 кбар) и в p-Sn [50] (до 120 г ар)]. Если источник излучения и поглотитель находятся при существенно различных температурах и обладают сильной температурной зависимостью коэффициента сжатия, то можно ожидать появления небольшого изомерного сдвига, обусловленного изменением плотности вещества (при нормальных давлениях). Этот эффект трудно обнаружить экспериментально, так как он маскируется температурным сдвигом, обусловленным квадратичным эффектом Допплера (см. разд. П, В). [c.52]

Ли, Кольтгоф и Джонсон [82] описали методы определения ненасыщенности в бутилкаучуках и некоторых разветвленных олефинах. Эти методы основаны на том, что присоединение монохлорида иода к продукту реакции отщепления происходит медленнее, чем к исходному полимеру. Галло, Визе и Нелсон 151] описали более удобную методику определения ненасыщенности в бутилкаучуках с применением реактива иод—ацетат ртути(П) — трихлоруксусная кислота. Эта быстрая методика менее чувствительна к условиям реакции, чем методика Вийса, причем в этом случае используется относительно стабильный реактив. Результаты рассчитывают в предположении, что к каждой двойной связи присоединяются три атома иода, если единицей ненасыщенности в полимере является изопреновое звено. При интерпретации экспериментальных результатов используется до некоторой степени эмпирический коэффициент. [c.85]

Следует учесть, что основной принцип физико-химического анализа заключается в изучении систем при широком изменении факторов равновесия — температуры, давления и добавок третьего компонента, с применением ряда экспериментальных методик. Одни из них более чувствительны, например температурные коэффициенты механических и электрических свойств, но в то же время менее надежны в части воспроизводимости, другие же дают хорошо воспроизводимые результаты, но малочувствительны к проявлению химизма, например величины плотности или периода кристаллической решетки. Однако сделать выводы о природе превращений в системе можно лишь на основе совокупности данных, полученных с помощью ряда экспериментальных методик, при их полном согласии относительно характера имеющих место превращений. [c.14]

Результаты определения различных термодинамических величин из данных по электродвижущим силам плохо воспроизводимы и очень чувствительны к незначительным изменениям в условиях опыта. Так, если для 1,1-электролита температурный коэффициент электродвижущей силы найден с точностью 0,001 мв/град, то ошибка в определении составляет 7 кал, однако даже из наилучших экспериментальных данных не удается получать столь точных результатов. Если удается довести точность определения до 30 кал, то этот результат можно рассматривать как вполне удовлетворительный. Поскольку относительная точность наилучших калориметрических определений составляет 10 кал, то их следует считать более точными, чем значения, получаемые из данных по электродвижущим силам. [c.328]

В работе [27] показано, что при использовании нескольких хроматографов разных моделей с одной и той же колонкой для определения коэффициентов относительной чувствительности компонентов одной смеси были получены результаты, различающиеся на 39%. Поэтому, приступая к количественным расчетам, целесообразно 1провести экспериментальную проверку коэффициентов относительной чувствительности для прибора, с помощью которого проводятся хроматографические измерения. Для определения относительных коэффициентов чувствительности целесообразно использовать смесь веществ известного состава, содержащую те же компоненты, что и анализируемые прибором. [c.34]

Ki и /(ст — коэффициенты относительной чувствительности пламенно-ионизационкого детектора по литературным данным. Эти значения коэффициентов отличаются от экспериментальных на 2—7 /о- Для неидентифицированных компонентов используют усредненный коэффициент чувствительности для идентифицированных кислородсодержащих при.месей, равный 0,6. [c.46]

В табл. 2 приведены коэффициенты относительной чувствительности для ПИД и катарометра. Они достаточно хорошо согласуются с литературными данными /5/, приведенными для четыреххлористого углерода и хлороформа, что позволяет использовать найде1шые коэффициенты для расчета состава примесей в четыреххлористом углероде реактивных квалификаций без обязательного экспериментального их определения. [c.217]

Принято считать, что результаты масс-спектрометрического анализа неорганических веществ, полученные на приборе с двойной фокусировкой и искровым ионным источником, отличаются от истинных значений в пределах коэффициентов 1—3. Другими словами, для этого метсла ошибка определения индивидуальных примесей, содержащихся в пробе, может достигать 100% и более. Для учета указанных погрешностей обычно используют экспериментально определенные коэффициенты относительной чувствительности ионизации (КОЧ). Вычисление этих коэффициентов проводят с помощью известного соотношения [c.137]

Количественные измерения методом ВИИЭ связаны с трудностями, обусловленными большим различием коэффициентов эмиссии для разных элементов, а эти коэффициенты в свою очередь сильно зависят от экспериментальных условий [10]. Для преодоления этих трудностей удобно ввести понятие относительного коэффициента выхода вторичных ионов Ri — yi/ype- Такая величина уменьшает влияние конкретных экспериментальных условий на результаты, полученные разными авторами. В то же время она может быть использована для количественного определения примесей в исследуемом образце. 1Если величина vt определяет абсолютную чувствительность метода ВИИЭ, то величина Rt характеризует относительную чувствительность к различным элементам. [c.178]

В табл. П.1, П.2 приложения приведены рассчитанные на ЭВМ по разработанному алгоритму значения статических характеристик дефлегматора. Графическое изображение характеристик представлено на рис. 4.16 и 4.17. В табл. П.З представлены данные относительного изменения давления при относительном изменении конструктивно-технологических параметров дефлегматора (А/7/Л). Базовые значения параметров соответствуют экспериментальной точке 15 табл. 4.12. Значения средней чувствительности давления сведены в табл. П.4, а кривые относительного изменения давления представлены на рис. 4.18. Нумерация кривых соответствует следующему изменению параметров АЦ/Ц° — кривая 1, ДL/L° — кривая 2, А/х. н/ х. и — кривая 3, Ас/с° —криая ,АСо/0 — кривая 5. Анализ полученных данных показывает, что характеристика изменения Р от н отклоняется от линейной зависимости с угловым коэффициентом [c.204]

Канэко экспериментальным путем создал шкалы светлоты для черного, серого и белого фона и образцов разного размера [357]. Как и следовало ожидать, оп обнаружил, что коэффициент яркости фона в значительной степени влияет на интервалы шкалы светлоты. Он также нашел, что влияние фона более заметно для образцов небольшого размера. Однако особый интерес представляют выводы Канэко, что серый фон усиливает чувствительность наблюдателя к различиям по светлоте серых образцов, коэффициент яркости которых приблизительно такой же, как и у фона. Это явление наблюдалось и раньше, например [5], по считалось, что оно относится только к очень малым различиям порядка пороговых. Экспериментальные данные Канэко показали, что это явление может наблюдаться и при относительно больших различиях по светлоте, таких, как различия между соседними образцами 10-ступенной шкалы светлоты от черного до белого. [c.325]

Основную часть бокового радикала составляет остаток алкокси-бензойной кислоты — соединения, образующего термотропные жидкие кристаллы. Исследования [93] зависимости коэффициентов поступательной диффузии и седиментации, а также характеристических вязкостей от молекулярного веса позволили количественно определить число мономерных звеньев в сегменте макромолекул 5 = 24. Как следствие сравнительно невысокой равновесной жесткости основной цепи молекул для них были обнаружены свойства, типичные для гибкоцепных полимеров. В частности, размеры макромолекул оказались весьма чувствительными к термодинамическому качеству растворителя и могут сильно изменяться (в 5 раз) с изменением последнего [92, 93]. Весьма показательно, что наряду с относительно невысокой равновесной жесткостью основной цепи для растворов ПФЭАК характерно большое отрицательное по знаку ДЛП. Отрицательная сегментная анизотропия молекулы, найденная с использованием экспериментальных значений [л]/[г1], [c.102]

Чувствительность детектора примерно пропорциональна содержанию углерода в исследуемом веществе. Это особенно справедливо по отношению к углеводородам [83]. В случае кислород-и галогенсодержащих соединений чувствительность детектора колеблется в зависимости от молекулярной структуры и уменьшается с увеличением содержания гетероатомов. Эти экспериментальные наблюдения суммированы в табл. Х-12, в которой приведены относительные данные о реакции пламенно-ионизационного детектора для соединений С4. В графе 4 дан коэффициент С, предложенный Онкиехонгом для корректирования наблюдаемой реакции (площади пика) на содержание углерода в компоненте [c.240]

Второе — использование открытого в 1966 г. явления электроотражения (ЭО) металлов для изучения двойного слоя и адсорбции на электродах. В широком смысле слова ЭО можно назвать любую зависимость отражательной способности электрода от потенциала, независимо от ее физической причины. В более узком смысле под ЭО понимается возникновение переменной составляющей в отраженном от электрода световом пучке при пропускании переменного тока через границу электрод — раствор. Количественно ЭО определяется как (1/Я) йЯ1с1(р), где Я — коэффициент отражения, <р — потенциал электрода (иногда под ЭО понимают просто относительное изменение отражательной способности АЯ/Я). Использование в обычной спектроскопии отражения связи между и ф не только позволило повысить чувствительность до величины, необходимой для наблюдения поверхностных эффектов, но и, как можно ожидать, должно облегчить во многом истолкование экспериментальных данных. Это последнее преимущество связано с тем, что в экспериментах наблюдаются только изменения Я, обусловленные изменениями <р, которые можно при необходимости локализовать в весьма тонком слое. При этом наблюдаемые изменения Я можно достаточно уверенно связывать с процессами, происходящими в том самом тонком слое, где локализован скачок потенциала. [c.86]

Здесь Q — площадь под седиментационной кривой й — толщина экспериментальной кривой на уровне интенсивности почернения, равной /2 от максимальной, и которая фиксируется с погрешностью Шк. Видно, что величина погрешности Ах существенно зависит от чувствительности оптической системы регистрации, характеризуемой отношением dlQ. Подставляя сюда выражение для дисперсии (Л ) седиментационной кривой (см. стр. ИЗ), несложно получить составляющие погрешности Ах. Так, ди4х )узионное расплывание седиментационной границы приводит к относительной погрешности определения коэффициента седиментации [c.20]

Экспериментально было показано, что нри скорости потока газа 30 мл/мип в колонке и давлении 1,2-10 мм рт. ст. (без коррекции) в анализаторе масс-спектрометра (это соответствует скорости потока в масс-спектрометр 0,25 мл/мин) в ионный источник поступает 65% первоначального количества образца. По этим данным можно вычислить приближенное значение коэффициента разделения [47] 65 0,25/100 30 = 78. Полученное значение характеризует струйный сепаратор только для описанных выше условий. Обогащающая способность сепаратора и его эффективность зависят от скорости потока гелия, давления гелия в ионном источнике, молекулярного веса образца и времени удерживания в газохроматографической колонке [47]. Чем меньше время удерживания, тем выше с самого начала концентрация образца в газе-носителе, и в результате большая доля образца достигает масс-спектрометра. Эффективность или чувствительность двухступенчатого струйного сепаратора возрастает с увеличением скорости потока гелия до 30 мл/мпн и убывает при увеличении этой скорости от 30 мл/мин. Эффективность одноступенчатого сепаратора растет с увеличением скорости потока, но при скорости 45 мл/мин давление в анализаторе становится равным 2-10 мм рт. ст. (без коррекции). Такое относительно высокое давление в масс-спектрометре, который откачивают одним насосом, приводит к ухудшению разрешающей способности. Так, в системах ГХ — МС, описанных Рихаджем [47], при увеличении давления гелия от 5 10 до 7 10 мм рт. ст. разрешающая способность уменьшалась примерно с 900 до 600. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология