Тройные связи, определение

Если допустить, что во всех трех выше приведенных случаях при изомеризации окисей сначала образуются альдегид или кетон, которые только затем превращаются в энолы, то станет понятно, почему в первом случае энола не образуется. Что же касается второго и третьего случаев, то образование здесь энолов можно приписать влиянию или фенила, или тройной связи. Определенно этот вопрос пока решить нельзя. [c.680]

Дальнейшие правила ШРАС, касающиеся последовательности нумерации, рассмотрим быстро. В соединении (18) начало нумерации определяет гетероатом, а направление ее — главная группа. В (19) начало нумерации определяет главная группа. Если главная группа отсутствует, определяющей является двойная связь, обозначаемая суффиксом ен , как в (20) и (21). Двойная связь может иметь и дополнительное значение в выборе направления нумерации, если главная группа не решает его-однозначно, как в (22). Следует иметь в виду, что ненасыщенность, не обозначенная суффиксом -ен , при этом не учитывается префикс гидро- используется так же, как другие заместители (см. ниже). Некоторые гетероциклические соединения после частичного гидрирования получают новые тривиальные названия (см. с. 116—119), и тогда ненасыщенность участвует в определении направления нумерации. При отсутствии в соединении главной группы или двойной связи, обозначаемой суффиксом -ен , порядок нумерации может определяться тройной связью, как показано на примере (23) и (24). Далее рассматриваются заместители, помещаемые в префиксах сперва все вме- [c.88]

Постоянная область поглощения характерна для двойных и тройных связей, находящихся в молекулах определенного строения. Молекулы с тройными связями имеют характеристическую частоту в области 2300—200 м , но соответствующая полоса в спектре наблюдается только при 2100—2150 смГ ( —4,7 ц), когда связь имеет [c.237]

Величина парахора молекулы может быть вычислена путем сложения парахоров отдельных атомов и связей. Кратные связи обусловливают увеличение значения парахора для двойной связи, независимо от характера атомов, образующих эту связь (С=С, С=0, N==N, N=0 и т. д.), инкремент равен 23,2, а для тройной связи — 46,6 единицам. Семиполярные связи, напротив, не вызывают аналогичной экзальтации и таким образом могут быть обнаружены. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах это определение дает положительный результат. [c.157]

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо оттого, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мк (1600—1680 см ), для тройных связей — 4,4—4,7 мк (2100—2260 см ), для карбонильных групп — 5,5—6 мк (1650— [c.228]

Непредельные соединения в присутствии платины или палладия присоединяют водород легко, что позволяет использовать данный метод для количественного определения кратных связей Тройная связь образует более прочные адсорбционные соединения с катализатором, вследствие чего гидрирование ацетиленов происходит ступенчато, вплоть до полного превращения тройной связи в двойную. Скорость гидрирования кратных связей существенно зависит от их положения в цепи, числа и природы заместителей. [c.235]

Другая разновидность характеристических частот, весьма важных для определения строения органических молекул, — частоты валентных колебаний двойных и тройных связей. В группировках Х = и Х=У, где X и У — атомы С, О и Н, приведенные массы близки, но силовые постоянные существенно различаются в зависимости от числа связевых электронов ( кратности связей) и обнаруживают ясно выраженную зависимость от эффектов сопряжения, приводящих к уменьшению численных значений характеристических частот сопряженных кратных связей по сравнению с изолированными. Интенсивность соответствующих полос [c.15]

Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.23]

Реализация атомарно-дисперсного состояния металла фиксируется при нанесении палладия на различные носители (уголь, силикагель, сульфат бария, карбонат кальция). Скорость гидрирования резко возрастает при появлении на поверхности кристаллической фазы палладия. Это объясняется тем, что при определенной степени заполнения поверхности в катализаторе появляется растворенный водород, который более активен при гидрировании соединений с тройными связями и нитросоединений. При этом меняется не только состав активного центра, но и форма активного водорода. Таким образом, кинетический метод позволяет уловить начало [c.111]

Рассмотрим еще один пример определения валентности атомов. Химическая связь в молекуле СО очень прочна (1071 кДж/моль), а физические свойства оксида углерода (II) близки к свойствам азота. Это объясняется образованием тройной связи в молекуле СО [c.87]

Качественное определение соединений, содержащих кратные углеродные связи. Реакция с хлоридом сурьмы (III). Если на исследуемое вещество подействовать 30%-ным хлороформным раствором хлорида сурьмы (III), то при содержании в веществе кратных (двойной или тройной) связей появляется желтая, красная или коричневая окраска. [c.811]

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть преобразованы . Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются угле-род-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком. [c.138]

В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо от того, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мкм (1600—1680 м ), для тройных связей—4,4—4,7 мкм (2100—2260 сл1 ), для карбонильных групп — 5,5—6 ж/сл (1650— 1820 см ). Совпадение ИК-спектров двух образ .ов является критерием их идентичности [c.213]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

УФ-Спектроскопия является основным методом определения жирных кислот с сопряженными двойными связями. Соединения, содержащие одну двойную связь или несопряженные двойные связи, определить таким способом невозможно [8]. ИК-Спектро-скопию обычно применяют для обнаружения транс-двойных связей в моноенах, несопряженных или сопряженных полиенах. Для определения г ис-двойных связей или тройных связей этот метод мало пригоден. Спектроскопию КР можно использовать для обнаружения цис- и транс-двойных и тройных связей. (См. также разд. 25.1.6.1 и 25.1.6.2.) [c.22]

Магнитную анизотропию двойных и тройных углерод-углеродных связей можно использовать для объяснения относительных положений сигналов этиленового и ацетиленового протонов. Ацетиленовые протоны дают сигнал вблизи 8 м. д., этиленовые — примерно при 4—5 м. д. (рис. 3.10). я-Электроны ацетиленовой связи С = С образуют цилиндрически симметричную оболочку, в результате чего электронный ток может легко проходить в плоскости, перпендикулярной к оси тройной связи. Поле, вызванное вращением этого заряда, направлено навстречу внешнему полю в области протона С = С — И, и поэтому его сигнал обнаруживается в сравнительно сильном поле. (Тем не менее ацетиленовые протоны в целом экранированы меньше, чем, скажем, метильные протоны в алкане. Это происходит, возможно, из-за того, что индуктивный эффект тройной связи стремится уменьшить электронную плотность у протона, действуя тем самым противоположно дальнему экранированию.) В случае двойной связи С = С значение анизотропии не столь очевидно. Оказывается, что электронам легче всего вращаться в плоскости, содержащей 5р -орбитали углерода, т. е. в плоскости двойной связи, так что ядра, лежащие в этой плоскости, дезэкранированы (рис. 3.16). Поэтому сигнал этиленовых протонов проявляется в спектре в сравнительно слабом поле. Как и в случае молекулы бензола, анизотропия означает, что определенные области, окружающие кратную связь, экранированы, в то время как другие области дезэкранированы приблизительная граница между этими областями указана на рис. 3.15 и 3.16. [c.95]

Таким образом, в отличие от моноолефинов фрагментация моноацетиленовых углеводородов обладает гораздо большей специфичностью, что может быть использовано для определения положения тройной связи в соединениях нормального ряда. [c.32]

Специфические взаимодействия устанавливаются между полярными и неполярными молекулами, если последние, не обладая в целом дипольными моментами, характеризуются в то же время неравномерностью в распределении электронной плотности, сосредоточением ее на определенных участках молекулы. Особенно больщое значение среди таких молекул имеют молекулы непредельных и ароматических соединений. Двойные связи не являются равноценными одна а-связь расположена в плоскости молекулы, в то время как электронные облака, образующие вторую л-связь, вытянуты и располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы. Эти электронные облака способны специфически взаимодействовать с полярными молекулами неподвижной фазы Или зарядами, локально сконцентрированными на поверхности адсорбента, а также с аналогичными электронными облаками, если сорбент содержит двойные связи. Сказанное относится и к тройным связям в этом случае третья я-связь расположена перпендикулярно как к плоскости молекулы, так и к плоскости второй л-связи. [c.34]

Реакции присоединения. Щелочные металлы легко присоединяются к углерод-углеродной двойной или тройной связи определенных типов ароматических соединений, образуя диметалли-ческие производные [1, 2]. Техника относительно проста углеводород растворяют в сухом эфире, добавляют избыток щелочного металла, воздух удаляют, сосуд запаивают в токе азота [c.58]

Определенный интерес представляет также изучение стереоселективности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как иравило, к чис-алкенам, т. е. происходит цис-присоедннение водорода [50—55]. Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе [34]. [c.36]

Прямое действие озона на двойные и тройные связи известно давно. Эта реакция применяется в органической химии для определения структуры органических соединений. Несмотря на огромные знания, накопленные в этой области, механизм озонирования был объяснен лишь недавно. В настоящее время точно установлено, что озон разрывает двойные связи, а в результате исследований Рихе и других [17] была выяснена структура озонидов. Наиболее простое объяснение озонолиза двойной связи иллюстрируется уравнением (1). Образующиеся озониды могут быть класси- [c.347]

Алкины и полиалкины. Для алкинов схема расчета проще, чем для алкенов, так как при алкилировании ацетилена его атомы углерода могут стать только вторичными (но не третичными или четвертичными). Поэтому здесь достаточно знать всего пять составных инкрементов. Четыре из них (Г,-, г) отвечают вариантам связей С 1)—С 2) при I,-равном 1, 2, 3 или 4, а пятый У)— определенному сочетанию инкрементов тройной связи. [c.241]

Парахор практически не зависит от температуры (в пределах 200°). Если в формуле (XVIII. 9) ст = 1, то Р = Уц, т. е. парахор равняется молекулярному объему Уи при такой температу])е, при которой ст = 1. Парахор обладает большим сходством с молярной рефракцией. Он может вычисляться как из приведенных формул, так и из химического строения молекулы [222]. Каждый атом в молекуле имеет определенную величину парахора, называемую инкрементом, причем такими же инкрементами обладают двойные и тройные связи и различные кольца. Молярный парахор получается сложением инкрементов всех атомов, связей и 1солец, имеющихся в молекуле. Парахор смесей обладает свойствами аддитивности. Как показали работы Мардера [232], в присутствии незначительных примесей кислородных и сернистых соединений свойства аддитивности углеводородных смесей моторных топлив не нарушаются. [c.489]

Простая связь С—С не характеризуется определенными полосами в спектре с такой точностью, как двойная и тройная связи. Взаимодействие колебаний С—С-связей дает в спектре каждого соединения свой неповторимый набор частот в области 1250—670 см , отвечающий именно данному скелету молекулы. Поэтому дасто эту область называют областью колебаний скелета . Область эта чрезвычайно важна, так как именно она дает возможность по тонкой структуре спектра устанавливать различие между молекулами похожих соединений (табл. 44). Иногда можно отдельные участки спектра отнести к определенной группировке в молекуле, что позволяет получать более детальные сведения об изучаемом соединении. [c.238]

Определенные выводы о реакционной способности органических соединений можно сделать на основанин сопоставления величин иоргизадионных потенциалов молекулярных ионов. Наиболее трудно ионизируются винилацетилен (9,9 в) и изопропенилацетилен (10,1 в). Удлинение нормальной цепи углеводорода со стороны тройной связи ведет к снижению потенциала ионизации до 9,4 в (винилметилацетилен), а со стороны двойной — до 8,5 в (пропенилацетилен). Таким образом, потенциалы ионизации молекулярных ионов существенно различаются в зависимости от положения метильной группы. Эти данные интересно было бы сопоставить с [c.69]

Ее следует сопоставить с формулами предельных соединений с тем же числом углеродных, атомов и по разнице в содержании водорода заключить о степени непредельности анализируемого вещества и возможном содержании в нем кратных связей и циклов. Определение формальной непредельности и установление альтернативных типов структур с разным числом колец, двойных и тройных связей производится, как это было описано в первой главе в связи с использованием брутто-формул при трактовке ИК-спектров. Так, например, формула СвНцС12Вг, где общее число атомов одновалентных элементов п = I] - - 2 + 1 = 14 — на 4 атома меньше, чем в предельном соединении с = 8 (2-8 + 2 = 18), должна отвечать либо ациклическим структурам, содержащим две двойные связи или одну тройную, либо моно-циклической структуре с одной двойной связью, либо же биЦиклической без кратных связей. Эти альтернативные типы структур и должны быть положены в основу подсчета по [c.198]

Доквантовая теория химического строения устанавливала целочисленность валентности, существование кратных (двойных и тройных) связей и переменную валентность элементов в зависимости от того, в какое соеданение элемент входит. Устанавливалась также связь между высшей валентностью по водороду и по кислороду и номером группы периодической системы, в которой находится элемент. С развитием стереохимии представление о валентности дополнилось учением о направленности валентности. Со гласно этому учению химическая связь ха рактеризуется не только определенным чио лом единиц сродства, валентностью, но и направленностью валентности в пространстве. Так принималось, что валентностЯ атома углерода направлены под углом друг к другу в 109°28, т. е. от атома углерода, находящегося в центре Правильного тетраэдра, к его вершинам. Направленность валентности и ее целочисленность считались фундаментальными свойствами ковалентной связи. [c.182]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Соединения с тройной связью между атомами углерода по химическим свойствам очень близки к соединениям с двойными связями. Они легко присоединяют водород, галогены, галогеноводородные кислоты. При действии брома образуются тетрабромиды и дибромиды, а при действии иода образуются только дниодиды Н1С = С1Н. Поэтому для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны методы анализа соединений с двойной связью, в частности, можно использовать определение йодного числа. [c.57]

В. Мейер и К. Ауверс высказали в своих работах сомнение в справедливости второй гипотезы Вант-Гоффа , согласно которой два атома углерода, соединенные только одной единицей сродства (простой связью), способны вращаться вокруг связующей оси. Поэтому... мы модифицировали взгляды Вант-Гоффа, — писали авторы, — нами была высказана мысль, что свободному вращению двух атомов углерода вокруг связующей оси препятствует не только возникновение между ними двойной или тройной связи, как утверждал голландский ученый. Свободное вращение при определенных условиях исчезает и у атомов углерода, связанных простой связью, поэтому становится возможным существование таких стереохимических изомерных тел, как а- и р-бензилдиоксимы Однако это суждение оказалось пеоправданным. [c.234]

Эта зависимость в прямой форме была установлена автором в 1957 г. [203] и с тех пор широко использовалась для определения координации атомов в сложных кристаллических соединениях. Соответствующие вопросы будут освещены при дальнейшем изложении материала. А пока заметим, что изменения рефракций полиморфных модификаций ири изменении координации атомов связаны с инкрементами рефракций в атомной системе поправки на двойную и тройную связи в системе ковалентных рефракций отражают увеличение рефракции из-за уменьшения координационпого числа углерода. Примечательно, что изменение рефракции углерода при фазовом переходе графит—алмаз совпадает со значением рефракции па двойную связь, отнесенной к одному атому — 0,7 см [c.163]

Обе матрицы — матрица расстояний и матрица смежности — в их обычных формулировках [2, 21, 24] ограничены в том смысле, что не могут быть использованы для молекул с кратными связями и/или гетероатомами. Однако определение матрицы смежности может быть расширено [2, 23, 27—32] для того, чтобы охватить все возможные (химические) структуры. Попытки осуществить это для матрицы расстояний до сих пор были довольно редкими [18, 33]. Важный шаг в зтом направлении был предпринят Балабаном [1] для мультиграфов. Он предложил ввести в матрицу расстояний дробное число а/Ь для связи /—] с порядком связи Ь. Поскольку Балабан рассматривал только ненасыщенные и ароматические углеводороды, для первых из них константа а имела значение 1, а для последних — соответственно 2. Таким образом, величина а/Ь принимает значения 1/2 для атомов углерода, соединенных двойной связью, 1/3 для атомов углерода, соединенных тройной связью, и 2/3 для ароматических связей. [c.261]

Обычно ставнтси задача определения наличия непредельных углеводородов или присутствии двойных и тройных связей в углеводородной цепи органических соединений других классов. В лабораторных условиях эта задача может быть решена действием подкисленного раствора перманганата калия или бромной воды. [c.67]

За последние годы было найдено, что в рис гениях пшроко рис-простринены соединения, содержащие сопряженные двойные и тройные связи. Ранее син гез таких непредельных углеродных цепей был очень затруднен, поскольку не было подходящего метода для введения двойной связи в строго определенное положение. Поэтому пе удивительно, что реакция Виттига очень быстро нашла применение для синтеза встречаюп1.ихся в природе поли ацетиленовых соединений. Больман с со -рудниками наглядно показали, насколько этот новый метод полезен в данной области. [c.363]

Для определения параметров взаимодействия групп СН2 и СН = С (I) в качестве исходных брали данные для систем алкан— алкин с длиной углеводородной цепи С —Сд при четырех давлениях 1013, 800, 533 и 267 ГПа. На основе равновесных данных о системах октан-2-октин и нонан-З-нонин при 1013, 800 и 533 ГПа определяли параметры взаимодействия групп СН2 и С = С (II). Для расчета усредненных параметров взаимодействия (III) были использованы все вышеперечисленные данные. Энергетические параметры модели UNIFA , найденные с учетом положения тройной связи в молекулах алкинов (I, II) и усредненные значения (III) приведены ниже здесь же для сравнения даны усредненные параметры взаимодействия для групп СН2—С = С(С = СН) (IV) из Приложения II [c.248]

Из теплот образования соединений из атомов (или из элементов) в стандартном состоянии можно рассчитать для разных элементов теплоты образования простых, двойных и тройных связей, значения которых и приводятся в табл. 35. Расчет основан на предположении аддитивности теплоты образования соединения из теплот образования всех его связей. Отклонения от аддитивности встречаются, например, прц сопряжении связей и называются энергией резонанса или энергией сопряжедия . Это отклонение равно, например, для бутадиепа-1,3 величине в 3,5 ккал моль, а для бензола 39 ккал моль (т. е. величина, аддитивно найденная из теплот образования связей, больше на энергию резонанса , чем определенная экспериментально). [c.343]

Поглощение тройной связи v( = С) отличается малой интенсивностью (ср. разд. 2.5. и 4.12). Так, симметрично замещенная ацетиленовая связь в дифенилацетилене не дает никакого поддающегося определению поглощения, так как этот переход в инфракрасной области запрещен (в спектре комбинационного рассеяния наблюдается сильная линия, разд. 2.6). Только в несимметрично замещенном диине (рис. 4.11,2) имеется полоса умеренной интенсивности (при 2245 см ), [c.162]

Под этим термином подразумевают реакции непредельных органических соединений с определенными элементами или соединениями. При этом тройная связь превран ается в двойную или простую связь, а двойная связь — в простую, нанрнмер [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология