Вант-Гоффа динамические

Химическое равновесие может смещаться при изменении внешних условий, т. е. является динамическим, что выражается в изменении константы химического равновесия. Уравнение, показывающее зависимость константы равновесия от температуры, получают из уравнений изотермы Вант-Гоффа и Гиббса — Гельмгольца. Дифференцируют уравнение изотермы (3.7) по температуре, учитывая, что парциальные давления каждого участника при смешении заданы и не зависят от температуры [c.55]

Минуло еще 75 лет успешного развития стереохимии. Она обогатилась электронными и квантовохимическими представлениями. Созданы конформационный анализ и динамическая стереохимия. Плодотворно развивается учение о пространственном строении органических радикалов, ионов и переходных комплексов. Богатый теоретический и экспериментальный материал по изучению пространственного строения соединений нашел широкое практическое применение. Ничто из того, что было получено стереохимией XX в., не поколебало основных понятий классической теории Вант-Гоффа. Они и сейчас, как устои, держат мост, который соединяет прошлое и настоящее, настоящее и будущее стереохимии. [c.238]

Большое место Вант-Гофф уделяет возмущающим действиям в жидкостях, главным образом влиянию среды на скорость превращения. Приводя большое количество фактов, показывающих влияние среды на скорость химических превращений, Вант-Гофф приходит к заключению о наличии действия контакта в динамических исследованиях, иначе говоря, о наличии влияния среды, обусловленного лишь ее присутствием, на скорость реакции [7]. [c.19]

Усилия Вант-Гоффа были направлены на то, чтобы нейтрализовать действия факторов, являющихся, по его мнению, внешними по отношению к реакции. Характеризуя средства борьбы с возмущающими действиями, Вант-Гофф ставит вопрос о степени их эффективности, о том, можно ли с их помощью сделать нормальным ход превращения в различных могущих представиться случаях Здесь Вант-Гофф предлагает различать нревращения, идущие в жидкой и газообразной средах. Эффективным средством элиминирования возмущающих действий при превращениях в жидкой среде Вант-Гофф считает употребление растворителя в большом избытке . Значительно сложнее, по его мнению, устранить влияние возмущающих действий при реакциях в газовой фазе, особенно в тех случаях, когда последние сопровождаются образованием осадка на стенках реакционного сосуда. Поэтому Вант-Гофф считает, что именно жидкости (а не газы) являются в дальнейшем материалом для динамических исследований, поскольку дело будет касаться законов, управляющих скоростями различных реакций [7, стр. 87]. [c.20]

Существенную помощь настоящее издание может оказать и в формировании мировоззрения учащихся высшей и средней школы, ибо наряду с динамической картиной развития химии оно содержит достойные подражания примеры служения науке, борьбы за научную истину, за материалистическое понимание природы ученых разных стран мира — Ломоносова и Лавуазье, Дэви и Берцелиуса, Либиха и Канниццаро, Бутлерова и Менделеева, Вант-Гоффа и Аррениуса, Вернадского и Кур-накова, Зелинского и Фаворского. Интернационалистский характер книги — важнейшая ее черта. [c.4]

При жидкофазных процессах Вант-Гофф считал эффективным средством борьбы с возмущающими действиями употребление растворителя в большом избытке. В случае же газофазных реакций подобных методов он не предполагал и считал, что ...жидкости (а не газы) явятся в дальнейшем материалом для динамических исследований [19, стр. 63]. [c.296]

В эту переломную эпоху перехода от фактов, ждущих своего объяснения, к теоретическим выводам в совершенно новой и мало понятной области химии—катализе—большие услуги оказала физическая химия, устанавливающая закономерности на основе каталитических реакций. В 1870 г. Л. Вильгельми открыл кинетический закон действия масс при каталитическом исследовании инверсии тростникового сахара под действием разбавленных кислот. Это позволило позднее в 1867 г. К. Гульдбергу и П. Вааге сформулировать общий закон действия масс в виде динамического равновесия. К этому времени относятся классические исследования Я. Вант-Гоффа по законам кинетики (принципы различия моно-, ди- и по-лимолекулярных реакций), работы М. Боденштейна по газовым реакциям и их кинетике и исследования В. Оствальда по катализу. [c.18]

Основопологающим в химической кинетике является понятие о скорости химических реакций. Скорость химической 15сакции зависит от многих факторов, но важнейшими являются природа реагируюгцих веществ, концентрация, температура, давление и действие катализаторов. При постоянной температуре скорость реакции прямо пропорциональна концентрации реагирующих веществ. Данное количественное соотношение известно как закон действующих масс. Зависимость скорости реакции от температуры выражается правилом Вант-Гоффа. Если процесс протекает только в одном направлении, то его называют необратимым. Процессы, протекающие в двух противоположных направлениях, называют обратимыми. Когда в обратимом процессе скорости прямой и обратной реакций становятся равными, то в системе устанавливается динамическое равновесие. Смещение химического равновесия осуществляется в соответствии с принципом Ле Шателье. [c.102]

Из всех этих определений, относящихся к 1901—1909 гг., с несомненностью следовало, что закон Я. Вант-Гоффа действителен только для очень разбавленных растворов. В связи с этим возникла мысль, что отклонения от закона при высоких концентрациях растворенных веществ вызываются теми же причинами, что и отклонения газовых законов при высоких давлениях. Были предприняты попытки найти уравнения для растворов, аналогичные уравнению Ван-дер-Ваальса. Однако некоторые ученые в конце XIX в. высказывали сомнения в целесообразности такого подхода. Так, ирландский физик Д. Ф. Фитцжеральд (1851— 1901) отметил в 1896 г., что динамическое состояние молекул в растворе коренным образом отличается от состояния молекул в газе. [c.243]

Динамические процессы должны быть охарактеризованы динамическими величинами. Самой существенной динамической константой реагирующих веществ, пишет Семенов, является энергия активации. Исключительно высоко оценивая основополагающие работы Вант-Гоффа и Аррениуса, Семенов указывает на то, что последующие ученые в области кинетики утратили интерес к A tions perturbatri e (возмущающим действиям). [c.70]

С этого времени молекулярно-кинетические представления начинают интенсивно проникать в учение о химических процессах. Так, в 1877 г. Я. Г. Вант-Гофф на основании этой теории предложил аналитическое выражение закона действующих масс, обработав данные Бертло и Пеан де Сен Жиля, а через два года Гульдберг и Вааге осуществили динамический вывод закона действующих масс для прямой реакции. Норвежские ученые дали не только общую формулировку, но и показали форму основного постулата химической кинетики. При формулировке этого постулата Гульдберг и Вааге [354[ непосредственно использовали понятие об активных молекулах. [c.148]

Предлагаемый вниманию советского читателя труд, написанный рядом авторов под редакцией М. С. Ньюмена, посвящен пространственным эффектам в органической химии. По существу, предметом книги является новая—динамическая—стереохимия, ведущая родословную в большой степени не от классической структурной или, лучше, конфигурационной статической стереохимии Вант Гоффа и Вислице-нуса, а от динамических пространственных эффектов, проявляющихся в реакционной способности, таких, как пространственные затруднения (Виктор Мейер), байеровское напряжение циклов, вальденовское обращение. Именно эта динамическая стереохимия, стереохимия реакций, узловые понятия которой—конформация молекулы и строение переходного состояния—развиваются в последние годы все быстрее н успешнее. Если отдельные вопросы, составившие предмет данной книги, например конформационный анализ, новая трактовка пространственных препятствий, правило Гаммета, были уже предметами специальных обзоров и монографий, то в целом эта новая динаш1ческая стереохимия, насколько я представляю себе, написана впервые. [c.5]

В 1869—1877 гг. русские ученые Н. Заломанов и в 1877 г. И. Иванов подтвердили работы Уэя и предложили теорию о поглотительной способности почв. Они проводили опыты в динамических условиях, помещая почву в стеклянную трубку, и пропускали через нее раствор поглощаемой соли . Научно обоснованные работы по ионному обмену могли быть проведены только после доказательства существования ионов в растворах Вант Гоффом и Аррениусом в 1889 г. В современном значении это научное обоснование было подробно рассмотрено и изучено акад. К. К. Гедройцем в 1908 т., установившим, что ионообменные свойства почв объясняются наличием в них гумуса и алю-мосиликатных цеолитов. Большое количество гуминовой кислоты, способной к ионному обмену, содержит, например, чернозем, причем соблюдается строгая эквивалентность ионного обмена. [c.31]

Понимание химической реакции как динамической системы восходит еще к Вант-Гоффу. Современное представление о химической кинетике базируется на фундаментальных работах И. Н. Семенова, Я. Б. Зельдовича, Д. А. Франк-Каменецкого. В последние годы можно наблюдать новый подъем интереса к нестационарным и нелинейным явлениям в химической кинетике. К ним относятся, прежде всего, множественность стационарных состояний и автоколебания (часто эти явления называют критическими). Для гомогенной ситуации наиболее широко известна реакция Белоусова—Жаботинского, открытие которой стало важным стимулом для широкой теоретической школы И. Пригожина. В гетерогенных каталитических реакциях критические явления в кинетической области нетепловой природы были обнаружены Г. К. Боресковым, М. Г. Слинько и к настоящему времени уже накоплен значительный экспериментальный материал такого рода (в том числе В. В. Барелко, [c.14]