Константа химического равновесия и пределы ее изменения

Константа химического равновесия и пределы ее изменения. Рассмотрим гомогенную обратимую химическую реакцию, протекающую при данных условиях по термохимическому уравнению [c.244]

Изложенная схема расчета интеграла состояний системы не содержит ограничений на природу и величину потенциальной энергии межчастичного взаимодействия. Это позволяет определить аксиоматику построения математической модели состояния равновесной системы. Равновесный состав должен удовлетворять 1) уравнениям ЗДМ, описывающим образование молекулярных форм, приводящих к эффективному уменьшению экстремума свободной энергии Гиббса [5] 2) максимальному числу линейно-независимых стехиометрических уравнений закона сохранения вещества и заряда 3) уравнению связи измеряемого свойства системы с равновесными и исходными концентрациями составляющих частиц. Термодинамика не дает априорных оценок предельных концентраций компонентов системы, допускающих указанные приближения структуры жидкости. Состоятельным критерием возможности применения модели идеального раствора для комплексов, по-видимому, может служить постоянство констант химических равновесий при изменении концентраций компонентов системы, если число констант, необходимых для адекватного описания эксперимента, не превышает разумные пределы. [c.18]

Абсолютная величина ря-константы может служить мерой чувствительности данной электродной реакции к определенным структурным изменениям в молекуле. При пересчете рл-констант в обычную химическую шкалу (см. стр. 106) оказывается, что для электрохимических процессов характерны весьма высокие абсолютные значения р-констант . Если для большинства реакционных серий в химической кинетике и при измерениях равновесия О <]р)< 5 [27] и лишь в исключительных случаях р достигают 10, то для электрохимических процессов эти константы находятся в пределах от 0,2 до 12 для большинства реакционных серий ароматического и гетероциклического рядов или от 0,8 до 25 для большинства серий алифатического ряда, причем в некоторых случаях эти величины могут даже превышать 50. [c.115]

Синтез в жидкой фазе также подчиняется классическим законам химической кинетики и химического равновесия. Равновесие между жидкой уксусной кислотой и этиловым спиртом явилось предметом классических работ М. Бертло (1862 г.), а такн е Я. Вант-Гоффа (1877 г.). Н. А. Меншуткин [542], изучая реакции аминов с кислотами, установил закономерности изменения скорости реакции и ее предел в зависимости от природы амина. При достаточно интенсивном перемешивании реакция в жидкой фазе идет согласно установленным константам равновесия. Замечательным примером является реакция этерификации спиртов различного строения, протека < щая с резко отличной скоростью для первичных, вторичных и третичных спиртов. Здесь впервые, со всей убедительностью количественно поставленного физикохимического эксперимента, было показано влияние на скорость реакции и [c.146]

Проведены термодинамические исследования химических реакций дегидрирования метана, этана, пропана, бутана и пентана с образованием этилена и его гомологов. Рассчитаны константы равновесия, тепловые эффекты, изменения свободной энергии, степени превращения и составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах 300—1500° К, с интервалом в 100°. [c.174]

Поэтому логарифм константы равновесия Ig/ или логарифм константы скорости gk является удобной химической мерой изменения свободной энергии в пределах серии однотипных реакций. [c.430]

Эволюция формы изотермы, имеющей физический смысл, с изменением константы равновесия более наглядно иллюстрируется на рис. 20. По мере увеличения константы равновесия кривая в районе экстремума приобретает более размытую форму с большим радиусом кривизны. Положение экстремума на диаграмме смещается в сторону от ординаты стехиометрического отношения компонентов в образующемся химическом соединении, проходит через фигуративную точку компонента с большей величиной коэффициента пропорциональности (В) и выходит за пределы состава X = О — 1, в пределах которого изотермы свойства превращаются при этом в монотонные кривые без экстремумов. [c.76]

Если даже вводить поправки на активность для более чистых растворов, то при изменении в широких пределах концентраций различных компонентов константа равновесия может изменяться в 10 и более раз. Вероятно, это происходит потому, что уравнение (2. 21) не полностью отражает происходящие химические реакции. Из-за этих ограничений для проектирования и эксплуатации экстракционного оборудования обычно пользуются не расчетами, а эмпирическими данными о коэффициентах распределения, полученными в результате большого количества опытов в различных условиях экстракции. [c.36]

Поскольку А,Я° (Т) и Аг5° (Т) слабо меняются с изменением температуры и в пределах точности определения этих величин могут считаться постоянными в значительных интервалах изменения температуры, характер температурной зависимости констант равновесия химических реакций представим в виде [c.141]

И СОа. Эти вычисления показали, что при изменении температуры от 1735° 1 = 5 мм) до 1304° К I = 85 мм) измеренная константа равновесия (в отличие константы К ), как и парциальные давления четырех газов, в пределах погрепшости измерений остается неизменной. Отсюда следует, что вблизи внутреннего пламени в междуконусном газе устанавливается равновесие, как это было найдено и в опытах [901], которое не смещается при понижении температуры. В работе (1361 при помощи кин тических уравнений были оценены относительные парциальные давления Н, ОН и СНд и было показано, что главным химическим процессом в зоне сгоревших газов является рекомбинация этих частиц. Заметим, что наблюдаемая в этих опытах закалка равновесия, несмотря на наличие активных частиц, подтверждает сделанное выше заключение о слабом влиянии этих частиц (ввиду их относительно малой концентрации) на химическое равновесие в зоне сгоревших газов. [c.481]

Одной из таких величин, в частности, является константа равновесия, которая с точки зрения химической кинетики прежде всего представ,ляе1 самостоятельный интерес как вели-чииа, определяющая предел изменения химической системы при заданных условиях протекания реакции константа равновесия имеет также большое вспомогательное значение, так как из известного значения этой величины может быть вычислена константа скорости обратной реакции к, если известна константа скорости прямой реакции (как это было показано выше на примере реакции 2Ш = Н2 + Лг). [c.15]

Если в систему, уже находящуюся в равновесии, добавить то или иное количество какого-либо из веществ, участвующих в реакции (или, наобэрот, выделить его из системы), то скорости прямой и обратной реакций изменяются, но постепенно снова уравниваются. Иными словами, система снова приходит к состоянию химического равновесия. В этом новом состоянии равновесные концентрации всех веществ будут отличными от начальных, но соотношение между ними, выражаемое константой равновесия, остается тем же. Таким образом, в системе, находящейся в равновесии, нельзя изменить концентрацию какого-нибудь из веществ, не вызывая этим изменения концентрации всех остальных. Состояние равновесия характеризует тот предел, до которого в данных условиях реакция протекает самопроизвольно (AG < 0), т. е. без затраты энергии извне. Если в системе наступило химическое равновесие, то дальнейшее изменение изобарного потенциала происходить не будет, т. е. AG = 0. [c.185]

Величина константы К зависит от химической структуры парафинового углеводорода. Наименьшие значения К наблюдаются для нормальных парафиновых углеводородов. С повышением их молекулярною веса (см. рис. 80) величина К уменьшается. Появление разветвлений в алкильной цепи, а также присоединение к ней колец повышает значение К- На рис. 79 видно, что величина константы К для углеводородов при изменении температуры не остается постоянной она возрастает с повышением температуры. Поэтому повышение температуры при комплексообразовании с данным углеводородом ухудшает устойчивость образующихся комплексов. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при котором может существовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела комплекс не образуется, а образовавшийся при более низкой температуре комплекс распадается. Верхний температурный предел существования комплекса (так же как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода. Наиболее устойчивые комплексы образуют нормальные парафиновые углеводороды. Разветвленные парафиновые и циклические углеводороды с длинными алкильными цепями нормального строения образуют менее устойчивые комплексы. В пределах одинаковых по типу структур устойчивость этих комплексов возрастает с удлинением прямой алкильной цепи. [c.224]

Это уравнение по существу 1грименимо лишь к обратимым химическим реакциям однако для случаев, когда скорости дальнейших превращений продуктов реакции очень малы, а в пределе равны нулю, некоторые авторы расширяют область его применения на реакции, по существу необратимые, в частности — на реакции образования и распада углеводородов. Таким образом, могут быть нроизведоиы, наиример, вычисления свободной энергии образования углеводородов различных типов из элементов и тому подобные расчеты. Хотя все вычисления этого рода за недостатком необходимых опытных данных неизбежно являются весьма приближенными, тем не менее ими можпо пользоваться для приблизительного расчета изменения свободной энергии при отдельных реакциях крекинга и пиролиза зная жо величину А, можно па основании вышеприведенного уравнения вычислить константу равновесия ТГ для данного процесса, которая, указывая на количественные соотношения концентраций веществ, принимающих участие в данном равновесии, по существу определяет направление реакции чем больше константа равновесия, тем глубже протекает реакция в данном направлении, и наоборот. Таким образом, с помощью расчета оказывается, по крайней море, возможным предугадать возможность или невозможность реакции в данном направлении. [c.459]