Нафталин ориентация замещения

Ориентация электрофильного замещения в нафталине [c.993]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Ориентация в реакциях электрофильного замещения производных нафталина [c.997]

При ацилировании нафталина ацетилхлоридом в присутствии хлорида алюминия можно получить 1-аце-тилнафталин (в растворителе СЗг или тетрахлорэтане) или 2-ацетилнафталин (в растворителе нитробензоле). Напишите уравнения реакций. Как можно объяснить влияние растворителя на ориентацию замещения [c.212]

У а-замещенных нафталина, если заместитель обладает электроноакцепторными свойствами (—/-эффект или —I- и —М-эффекты), электрофильный реагент атакует одно из а-по-ложений другого незамещенного кольца. Если же заместитель обладает электронодонорными свойствами, то электрофильный реагент атакует положение 4 этого же кольца. Следует отметить, что орго-ориентация (вступление заместителя в положение 2) почти не наблюдается. [c.352]

Нафталин можно ацилировать действием хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия. Ориентация замещения определяется природой используемого растворителя замещение преимущественно происходит в а-положение в сероуглероде или растворителях типа тетрахлорэтана и в Р-положение в нитробензоле. (Влияние нитробензола объясняют тем, что он образует комплекс с хлорангидридом и хлористым алюминием, который вследствие своего большого объема может атаковать лишь более свободное р-положение.) [c.994]

Циклические углеводороды. Изомерия и номенклатура ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Характерные особенности ароматических углеводородов устойчивость ядра к окислению, реакции замещения (нитрование, сульфирование, галоидирование). Электрофильный механизм реакций замещения в ароматическом ряду. Ориентация, ориентанты первого и второго рода. Сравнение бензола и циклогексана. [c.218]

Сформулируйте правила ориентации у производных нафталина в реакциях электрофильного замещения. Назовите продукты, которые должны образоваться в следующих реакциях [c.201]

Однако другие данные позволяют предположить, что корреляции с я-электронными плотностями следует скорее всего рассматривать как случайные, по крайней мере в случае дибензофурана. По своей реакционной способности дибензофуран занимает промежуточное положение между дифенилом и нафталином (ср. схему 10, стр. 160, и [45]). Поэтому переходное состояние в реакциях электрофильного замещения дибензофурана должно иметь много общего с переходным состоянием в реакциях этих карбоциклических ароматических соединений. Для всех атомов углерода в дифениле и нафталине я-электронные плотности равны единице, и поэтому ориентация при замещении определяется факторами поляризуемости. Было бы странно, если бы незначительное повыше- [c.164]

Что касается ориентации при замещении в нафталине, то картина обычно довольно сложна, хотя в большинстве случаев положение 1 оказывается наиболее реакционноспособным. [c.213]

В применении к соединениям с конденсированными циклами (нафталин, антрахинон) правила ориентации осложняются. Для нафталина характерно преимущественное образование сс-замещен-ных вместе с большей или меньшей примесью -производного. Антрахинон образует при замещении как -производные (сульфирование), так и f-производные (нитрование). При наличии в ядре [c.47]

По своим химическим свойствам нафталин является ароматическим углеводородом и напоминает бензол. Однако он проявляет более ненасыщенный характер — легче, чем бензол, вступает в реакции присоединения. Реакции замещения идут легче в -положениях, чем в р-положениях. В некоторых случаях тип ориентации может быть изменен условиями реакций. [c.123]

При вхождении второй нитрогруппы ориентация N0 происходит в ара-положение, т. е. СбНдКОг выступает электронодонором по отношению к бензольному ядру (I) в переходном состоянии реакции. Конденсированные арены также намного более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Они сравнительно легко нитруются, галогенируются и сульфируются. В ряду нафталин, антрацен, тетрацен понижается потенциал ионизации, т. е. возрастают электронодонорные свойства, усиливается поляризуемость л-системы. Все это благоприятствует образованию л-комплекса и о-комплекса (переходного состояния). [c.371]

Влияние гетероатомов на активность и ориентацию заместите лей может быть обсуждено с точки зрения ВМО. Рассмотрим, например, распределение формального положительного заряда и значения реакционных индексов N в хинолине и изохинолине в переходных состояниях для электрофильного замещения. Для этого оценим сначала эти величины для переходных состояний изо-конъюгированного углеводорода — нафталина [расчет коэффи циентов а НСМО, д = и N проводится, как описано ранее (см гл. I)] [c.236]

В применении к практически важным соединениям с конденсированными циклами—нафталин, антрахинон—правила ориентации осложняются. Закономерности замещения в каждом из этих соединений специфичны. [c.41]

При электрофильном замещении в бензольном кольце (гл. 11) наблюдаемую ориентацию объясняли, исходя из следующих предпосылок во-первых, лимитирующей стадией реакции является присоединение электрофильного реагента к аро.матическому кольцу с образованием промежуточного карбониевого иона во-вторых, это присоединение осуществляется так, что образуется наиболее устойчивый промежуточный ион карбония. Теперь посмотрим, можно ли применить этот же подход для реакции нитрования нафталина. [c.993]

Ориентация замещения в ряду нафталина сложнее, чем в ряду бензола. Входящая группа может вступать либо в кольцо, уже несущее заместитель, либо в другое кольцо в нафталине имеется семь различных положений, которые могут атаковаться, по сравнению с тремя положениями в монозамещенном бензоле. [c.997]

При нитровании монозамещенных нафталинов ориентация подчиняется тем же правилам, что и при галогенировании замещение идет преимущественно, а иногда и исключительно, Но а-положениям того бензольного кольца, в котором находится заместитель, если он электронодонорный и другого, если он электроноакцепторный Ниже приводятся оба случая, стрелками обозначены места вступления нитрогруппы, длинная стрелка указывает главное направление реакции [c.137]

Различные положения конденсированных циклических систем неэквивалентны, поэтому даже для незамещенных углеводородов наблюдается предпочтительная ориентация. Предпочтительные положения замещения, как и для бензольных колец, можно заранее предсказать. Так, для аренониевого иона, образующегося при атаке нафталина в а-положение, можно изобразить больше канонических форм, чем для атаки в 3-положение, поэтому атака в основном направляется в а-положение [63], хотя, как указывалось в разд. 11.3, изомер, образующийся в результате атаки 3-положения, термодинамически более стабилен и преимущественно образуется, если реакция обратима и достигается положение равновесия. [c.323]

Какие соединения могут образоваться при следующих реакциях а) мононитрование а-бромнаф-талина и р-бромнафталина б) моносульфирование а-нитронафталина и р-нитронафталина Сравните правила ориентации при электрофильном замещении в бензоле и нафталине. [c.40]

В разд. 35.9 было показано, что ориентацию в ряду нафталина можно объяснить на основании тех же представлений, что и ориентацию для замещенных бензолов образование более устойчивого промежуточного карбониевого иона. Оценивая относительные устойчивости карбониевых ионов нафталина, мы полагали, что те из них, в которых сохраняется ароматический секстет, удут значительно более устойчивыми и поэтому более важными. Можно ли объяснить таким же образом ориентацию в замещенных нафталинах [c.999]

Задача 36.27. Объясните следующие свойства изохииолина (указание вспомните ориентацию в реакциях р-замещенных нафталинов, разд. 35.13) [c.1032]

Изменение ориентации при повышении температуры галоидирования отмечено также при бромировании и хлорировании нафталина (увеличение выхода Р-замещенных) и пиридина (получение а-галоидопиридинов вместо р-замещен-иых) В то же время при бромировании фенола в парово11 фазе образования заметных количеств ж-бромфенола с повышение.м температуры отмечено не былоз<. [c.216]

Действие алкильных групп в реакциях нитрования различается не только по степени активирования ядра, но и по направлению ориентации (табл. 4). При увеличении объема заместителя выход орго-изомера понижается вследствие пространственных затруднений. Нафталин нитруется легче, чем бензол. Нитрогруппа вступает преимущественно в а-положение (на 10 частей а-нитронаф-талина образуется примерно одна часть р-нитронафтали-на). Объясняется это большей устойчивостью промежуточного 0-комплекса при а-замещении происходит более [c.90]

Хотя правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонор-ные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орто-попожеяш, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутри-, молекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов и полиметилбензолов в более ценные изомеры (стр. 90), но она протекает и с другими алкильными группами. При алкилировании нафталина это позволит в мягких условиях получать 1-алкил-, а в более жестких — 2-алкилнафта-лин [c.303]

Изменение ориентации при повышении температуры галоидирования отмечено также при бромировании и хлорировании нафталина (увеличение выхода -замещенных) и пиридина (получение а-галоидопиридинов вместо -замещенных) . В то же время при бромировании фенола в паровой фазе образования заметных количеств ж-бромфенола с повышением температуры отмечено не было . С повышением температуры лишь увеличивается содержание о-бромфенола в смеси орто- и пара-изомеров. Достоверного объяснения во всех случаях этот факт нарушения типа ориентации пока не находит. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология