Совместное восстановление ионо

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

Поверхностно-активные вещества могут влиять не только на состав, но и на фазовое строение сплава. Так как условия адсорбции поверхностно-активных веществ отчасти зависят от потенциала нулевого заряда поверхности, то изменение последнего (по знаку и величине) при совместном восстановлении ионов может существенно отражаться на составе и фазовом строении сплава. [c.435]

Совместное восстановление ионов двух металлов возможно, когда потенциалы их разряда Е и Е ) равны или близки, т. е. когда [c.51]

Из уравнения (35) можно вывести соотношение между 1 и 2, характеризующее распределение тока при совместном разряде между двумя протекающими реакциями. Во всех рассуждениях авторы исходят из представления, что характер зависимости скорости отдельных электродных реакций от потенциала не меняется при совместном восстановлении ионов. [c.183]

При электроосаждении металлов в виде сплава скорости разряда их ионов могут существенно изменяться по сравнению с раздельным восстановлением — электрохимические реакции совместного восстановления ионов в большинстве случаев являются сопряженными. Необходимо учитывать влияние изменения природы и состояния поверхности электрода, строение двойного электрического слоя, состав разряжающихся ионов, а также влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава. [c.48]

В большинстве случаев скорости электрохимических реакций совместного восстановления ионов существенно отличаются от скоростей раздельного выделения чистых металлов при соответствующих потенциалах электрода. Следовательно, в реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы и состояния поверхности электрода, строения двойного электрического слоя, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании кристаллической решетки сплава типа твердо- [c.256]

Изменение состояния поверхности электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль при образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических веществ, гидроксида, водорода и др. может Затруднить или облегчить разряд ионов металла. [c.258]

Следует также отметить, что по положению суммарной кривой, соответствующей совместному восстановлению ионов металлов, нельзя судить о скорости разряда ионов при раздельном восстановлении. Так, суммарная кривая совместного разряда ионов никеля и кобальта лежит между поляризационными кривыми, полученными при раздельном осаждении этих металлов (см. рис. 100). На основании этого иногда считают, что происходит облегчение разряда ионов никеля и затруднение восстановления ионов кобальта. Как видно из приведенных выше данных, скорость восстановления ионов никеля при совместном восстановлении с Со + не только не облегчается по сравнению с раздельным выделением, но, наоборот, затрудняется. Поэтому на основании положения суммарных поляризационных кривых для совместного разряда относительно кривых при раздельном осаждении металлов нельзя судить о степени затруднения электродной реакции. [c.195]

Таким образом, из приведенных кривых видно, что при совместном восстановлении ионов никеля с железом и кобальта с железом происходит изменение скоростей разряда ионов, что свидетельствует о нарушении кинетических закономерностей, вытекающих из теории несопряженных систем. На основании анализа поляризационных кривых и уравнения (30) можно было также ожидать, согласно теории совместного разряда ионов несопряженных систем, что скорости восстановления ионов кобальта и никеля будут больн]е скорости восстановления ионов железа, т. е. содержание никеля в сплаве никель — железо и содержание кобальта в сплаве кобальт — железо будут больше, чем содержание железа. Однако экспериментальные результаты, полученные на основании изучения состава сплавов, показывают обратное соотношение, т. е. содержание железа в сплавах больше содержания никеля или кобальта. [c.202]

При этом предполагается, что характер зависимости скорости электрохимической реакции от перенапряжения не меняется при раздельном и совместном восстановлении ионов. Однако в большинстве случаев это предположение не оправдывается. В действительности состав получаемого сплава не соответствует рассчитанному по уравнению (12). [c.111]

Накопленный в настоящее время экспериментальный материал показывает, что обычно электрохимические реакции совместного восстановления ионов являются сопряженными, т. е. скорость их существенно отличается от скорости, с которой происходит раздельное восстановление ионов. Поскольку при совместном восстановлении ионов изменяются природа и состояние поверхности электрода, строение двойного слоя и состояние ионов в растворе, то следует хотя бы коротко рассмотреть влияние этих факторов на скорость электрохимического процесса. [c.111]

Однако следует учитывать, что в процессе совместного восстановления ионов металлов изменяется не только природа подкладки, но может изменяться и состояние поверхности электрода за счет адсорбции чужеродных частиц. [c.112]

Изменение состояния поверхности электрода при совместном восстановлении ионов металлов, по-видимому, должно также отражаться на скоростях осаждения каждого из металлов. Действительно, изучение совместного осаждения молибдена и никеля показало, что скорости восстановления ионов никеля и молибдена зависят от состояния поверхности электрода [60—62]. [c.113]

Таким образом, учет влияния природы и состояния поверхности подкладки при совместном восстановлении ионов металлов [c.113]

Если совместное восстановление ионов проводить при постоянном потенциале, то концентрация каждого вида ионов в двойном слое будет меньше, чем при их раздельном выделении вследствие частичного замещения одного вида ионов другими. Степень замещения (а ) одного вида ионов другими в двойном слое зависит от природы ионов (радиус, валентность, степень гидратации) очевидно, что Баг = 1. В связи с тем что концентрация каждого вида разряжающихся ионов в двойном слое снижена, при заданном потенциале будет наблюдаться уменьшение скорости восстановления каждого вида ионов по сравнению с раздельным выделением. [c.114]

Условия совместного восстановления ионов металлов для реальных систем [c.115]

Как уже указывалось выше, при совместном восстановлении ионов металлов электрохимическая реакция в большинстве случаев является сопряженной, т. е. скорость разряда ионов при их совместном восстановлении отличается от скорости, с которой происходит раздельное восстановление ионов. [c.116]

Совместное восстановление ионов никеля и кобальта 163, 64] является примером такой сопряженной системы. Зависимость скорости разряда ионов никеля и кобальта от потенциала электрода при раздельном и совместном восстановлении ионов, полученная в сернокислых растворах при температуре 25° С [63], представлена на рис. 74. Как видно из рисунка, потенциалы выделения кобальта намного положительней, чем потенциалы выделения никеля, несмотря на то что стандартный потенциал кобальта примерно на 20 мв отрицательнее стандартного потенциала никеля. Это связано с тем, что никель выделяется со значительно большим перенапряжением, чем кобальт. Поляризационная кривая совместного разряда ионов никеля и кобальта находится между кривыми, полученными при раздельном восстановлении этих металлов. [c.116]

Это предположение подтверждается данными по совместному восстановлению ионов кобальта и никеля, полученными при высоких температурах [66]. Представленные на рис. 75 поляризационные кривые совместного осаждения кобальта и никеля показывают, что при 150° С величина поляризации сплава намного ниже, чем при 25° С. Очевидно, что, как и в случае раздельного выделения никеля и кобальта [14, 15], значительное снижение поляризации при совместном восстановлении ионов никеля и кобальта связано с уменьшением ингибирующего действия чужеродных частиц при повышении температуры. [c.119]

Наиболее ярким примером сопряженных систем является совместное восстановление ионов никеля и железа [67]. На рис. 79 представлены поляризационные кривые совместного и раздельного осаждения никеля и железа и соответствуюш,ие парциальные кривые, полученные при 25° С. Как видно из рисунка, потенциалы восстановления ионов никеля (кривая 1) при его раздельном [c.120]

Таким образом, рассмотрение закономерностей совместного восстановления ионов двух систем (никель — кобальт и никель — железо) показывает, что эти системы являются сопряженными. Аномальное изменение соотношения скоростей, наблюдаемое при совместном восстановлении ионов металлов при низких температурах, обусловлено в основном ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода. Повышение температуры приводит к тому, что ингибирующее действие чужеродных частиц уменьшается, при этом закономерности совместного восстановления ионов металлов изменяются, приближаясь к закономерностям совместного разряда ионов металлов несопряженных систем. [c.123]

Исследования, проведенные в последнее время, показали возможность получения сплава рений — вольфрам электролизом из водных растворов [12]. Механизм совместного восстановления ионов рения и вольфрама чрезвычайно сложен и пока недостаточно изучен. [c.146]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОВМЕСТНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ [c.3]

Таким образом можно получить надежные данные о кинетике процесса совместного разряда, свободные от ошибок, обусловленных неточным учетом истинной плотности тока. Однако для большинства реально встречающихся систем процесс совместного разряда протекает значительно сложнее. Это особенно относится к совместному восстановлению ионов двух металлов. Так как при сплавообразовании наблюдается эффект деполяризации и одновременно с этим возможна адсорбция чужеродных частиц, которая увеличивает поляризацию, то, по-видимому, в каждом конкретном случае величина поляризации при совместном восстановлении ионов металла будет зависеть от соотношения работ — высвобождаемой в результате сплавообразования и затрачиваемой на преодоление силы связи адсорбированных частиц с поверхностью электрода. Кроме того, скорость восстановления ионов зависит от концентрации ионов в двойном слое, а не от концентрации в объеме раствора. Концентрация ионов в двойном слое (Са) связана с концентрацией в объеме раствора Со уравнением [c.410]

При совместном восстановлении ионов Н и Ресоздаются услоЗ ВИЯ для включения части выделяющегося водорода в осадок. Кол1гаест-во и.форма зключенного водорода, зависящие от условий кристаллизации, также определяют физико-механические свойства покрытий и их качество. [c.84]

Влияние природы подкладки. Изменение скорости реакции совместного восстановления ионов, обусловленное изменением свойств поверхности электрода, двояко 1) может снижаться потенциал восстановления ионов. металла в результате сплаво-образования 2) может меняться скорость восстановления ионов в результате изменения природы подкладки и склонности ее к пассивированию. [c.184]

Для определения скорости осаждения каждого компонента в снлтав необходимо построить парциальные поляризационные кривые, исходя из суммарной поляризационной кривой совместного восстановления ионов. При этом учитывают состав снлава при различных потенциалах или плотностях тока, электрохимические эквиваленты и выходы по току. Сравнивая полученные кривые с поляризационными кривыми раздельного осаждения из растворов с приблизительно равной ионной силой, судят о характере изменения скорости [c.48]

При совместном восстановлении ионов металлов природа и состояние поверхности подкладки могут оказывать двоякое влияние. В одном случае вследствие сплавообразования потенциал восстановления ионов металла по сравнению с равновесным потенциалом снижается (деполяризация). В другом случае вследствие затруднения протекания электрохимической реакции потенциал восстановления ионов металла по сравнению с равновесным потенциалом увеличивается (поляризация). [c.112]

Из рисунка и таблицы видно, что при добавлении как серной кислоты, так и сульфата аммония потенциал совместного восстановления ионов рения и водорода сдвигается в положительную сторону. Так, при I = 0,3 а см добавка Н2304 снижает потенциал [c.138]

На рис. 122 представлены экспериментальные результаты, полученные при совместном осаждении вольфрама и кобальта из растворов с различными pH [78]. Для подщелачивания использовались растворы КаОН и NH40H. Как видно из приведенных кривых, потенциал восстановления сплава с увеличением pH раствора возрастает. Сдвиг потенциала при подщелачивании раствором NaOH составляет 50 J ie/pH (2), а в случае КН ОН — 60 же/рН (2 ). При этом наблюдается различие не только в наклонах кривых Фк — pH, но и в абсолютных значениях потенциала. Такое различие свидетельствует о том, что в данном случае на потенциал совместного восстановления ионов вольфрама и кобальта влияет как pH раствора, так и природа вводимых добавок. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология