Кетоны при конденсации бензальдегида

Так же легко протекает реакция перекрестной конденсации бензальдегида и с алкилароматическими кетонами. [c.167]

Метод с применением водного раствора едкого натра. Применение водного раствора едкого натра в качестве катализатора конденсации, известное как способ Кляйзена — Шмидта, особенно целесообразно при получении а,Р-непредельных кетонов. Так, бензальдегид вступает в реакцию с ацето-феноном, образуя с85%-ньш выходом бензальацетофенон, или халкон (СОП, [c.430]

В последние годы исследованию конформационного переноса на дальние расстояния в тритерпеноидах и стероидах было посвящено значительное число работ [302, 304—307]. Наиболее подробно в этих работах было рассмотрено влияние структурных изменений па скорость конденсации 3-кетонов с бензальдегидом в присутствии основных катализаторов (табл. 5-2) [302, 305, 306[. [c.402]

Аналогичной конденсацией бензальдегида с ацетоном в присутствии разбавленных щелочей) могут быть получены ненасыщенные кетоны—бензальацетон и дибензальацетон. [c.407]

Опыт 104. Конденсация бензальдегида с кетонами (Халкон). [c.168]

Опыт 96. Конденсация бензальдегида с кетонами [c.284]

Альдольная конденсация также может быть сложной. Так, например, конденсация бензальдегида с ацетофеноном при катализе кислотой приводит главным образом к ненасыщенному кетону и присоединение, и дегидратация включают енолизацию [c.218]

Очень легко в присутствии разбавленных щелочей осуществляется кротоновая конденсация бензальдегида с ацетоном (а также с ароматическими кетонами). В зависимости от соотношения реагентов получается бензальацетон или дибензальацетон [c.132]

Сделаны -первые попытки сопоставить форму кривых с аффектом Коттона различных 4,4-диметил-З-кетонов со скоростями их конденсации с бензальдегидом, которую Бартон и сотр. [47, 50] изучали в качестве критерия нарушений конформации. [c.355]

При синтезе изохинолинов по Померанцу—Фричу в ключевой стадии образования гетероциклической системы происходит замыкание связи между атомами С-4 и С-4а. Процесс циклизации можно рассматривать как внутримолекулярное электрофильное замещение в бензольном кольце, поэтому электронодонорные заместители облегчают образование цикла (рис. 5.38, а). Конденсация бензальдегида с диэтилацеталем аминоацетальдегида приводит к основанию Шиффа, которое под действием серной кислоты циклизуется в изохинолин. Выходы изохинолинов существенно зависят от концентрации серной кислоты. Восстановление альдимина с последующей циклизацией приводит к тетрагидроизохинолинам с высокими выходами (рис. 5.38, б). Так как для ароматических кетонов образова- [c.191]

Итак, отношение скоростей реакций для пути б (рис. 24) соответствует выражению е С 4, а исключительное образование неразветвленного ненасыщенного кетона при катализируемой щелочами альдольной конденсации бензальдегида и бутанона объясняется гораздо более высокой скоростью дегидратации III—>-V Предпосылкой для этого служит обратимое образование альдолей III и IV. Это подтверждено на примерах, обстоятельно изученных в настоящее время. [c.299]

Альдольная реакция с формальдегидом приводит к а-гидро-ксиметилкетонам (42, К", К =Н) и служит поэтому удобным способом получения а-метиленкетонов (43, К", К " = Н). Примеры, приведенные в уравнении (25), показывают, что реакция направляется на наиболее замещенный а-углеродный атом кетона, если концентрация основания поддерживается низкой ацетальдегид обычно ведет себя точно так же. Если используются кислые условия, то другие альдегиды нормально реагируют с алкилме-тилкетонами по С-3 через преобладающий енол, однако основные условия приводят к смесям продуктов, состав которых сильно зависит от реагентов и условий реакции [169]. Многие альдегиды образуют собственные еноляты, которые легче вступают в само-конденсацию, чем реагируют с кетонами (см. разд. 5.1.5.2). В ряде случаев полезными перекрестными реакциями являются катализируемые основаниями конденсации кетонов с бензальдегидом или фурфуролом, позволяющие с прекрасными выходами вводить а-бензилиденовую или а-фурфурилиденовую группы. Обсуждение их использования в качестве защитных групп в реакциях алкилирования см. в разд. 5.2.5. Скорости образования бен- [c.600]

Следовательно, кетол является непродолжительно существующим промежуточным соединением. Строение продукта, получающегося при щелочной конденсации несимметричного кетона с бензальдегидом, определяется относительными скоростями дегидратации двух возможных кетолов в соответствующие ненасыщенные кетоны. Продукт реакции ге-метоксибензальдегида с метилэтилкетоном имеет строение 29. Нойс с сотрудниками показали, что если кетол 28 обработать основанием, он не дегидратируется, но превратится в 25 и 26 в восемь раз быстрее, чем в 27. Совершенно аналогичные результаты получили Стайлс, Вольф и Хадсон [56]. Они показали, что эти два типа кетолов в щелочной среде дают только ненасыщенный кетон с неразветвленной цепью. Конкурирующая дегидратация, определяющая строение продукта, ведет [c.165]

О селективном алкилировании янтарной и других дикарбоновых кислот уже упоминалось в разд. 9.2.1.2. Эти реакции широко применяются в синтезе дополнительные детали [32] подчеркивают возможности применения этого метода схемы (69) — (71) . Конденсация дианионов, полученных из моноэфиров янтарной кислоты, с кетонами или бензальдегидом также протекает специфично по соседнему со сложноэфирной группой а-углеродному атому, приводя к продуктам замещения по этой метиленовой группе. Ациклические и алициклические карбоновые кислоты могут быть превращены [64] в моноэфиры малоновой кислоты алкоксикарбонилиро-ванием соответствующих дианиопов. Этот метод показан на схеме (72) наилучшие выходы получены в случае кислот, имеющих лишь один а-водород. Другие примеры реакций алкоксикарбони-лирования описаны в разд. 9.3.1. [c.97]

Сравнительные скорости конденсации стероидных и тритерпеноидных кетонов с бензальдегидом [c.403]

Было найдено, что введение более чем одной структурной модификации в молекулу стероида или тритерпеноида кумулируется. Все накопленные до сих пор данные [302, 305] были кор-релированы приписанием групповых факторов скорости различным исследованным модификациям. Скорость конденсации Rs 5а-стероидных или тритерпеноидных 3-кетонов с бензальдегидом может быть рассчитана из уравнения [c.405]

Для пути Л на рис. 6.4 отношение скоростей к < к , а исключительное образование неразветвленного ненасыщенного кетона при катализируемой основаниями альдольной конденсации бензальдегида и метилэтилкетона основано на гораздо большей скорости дегидратации 3- 5 (к к ). Необходимым условием является обратимость образования альдолей 3 и 4. Это и имеет место во всех изученных до сих пор случаях. [c.347]

Ацетон может вступать р реакцию Клайзена—Шмидта ПО ОДНОЙ метильной группе (образуется бензальацетон) или по двум метильным группам — получается дибензальацетон. Метиленовой компонентой может быть и жирноароматический кетон, например ацетофенон (в синтезе бензальацетофенона). В качестве карбонильной 1 омпоненты можно взять вместо бензойного альдегида фурфурол, обладающий свойствами ароматических альдегидов. Конденсация фурфурола с ацетоном протекает очень легко скорость этой рёакции в 3—4 раза больше, чем скорость конденсации бензальдегида с ацетоном. Это связано с большей электрофильностью карбонильной группы в фурфуроле [c.177]

Жирно-ароматические кетоны. Конденсация по месту груптл СН., — с бензальдегидом образуются хорошо кристаллизованные продукты. [c.251]

Амин может быть получен либо путем конденсации хлористого бензила с циклогексаноном в присутствии амида натрия и последующим восстановительным аминированием образующегося кетона [39], или при конденсации бензальдегида с циклогексаноном [116] и гидрировании 2-бензилиденциклогексанона в жидком аммиаке [114]. Кроме того, амин можно получить восстановлением оксима 2-замещенного циклогексанона [117]. Конденсация лейко-1,4,5,8-тет- [c.92]

Райен и Леннон [254] показали, что образующиеся при конденсации бензальдегида с кетонами продукты являются производными циклопентенонов и что приписываемое им ранее строение производных у-пирона неверно. При конденсации метилэтилкетона с бензальдеги-дом были получены а-(замещение в метильной группе) [c.69]

Конденсации тримолекулярного типа встречаются реже. В качестве примера приведем конденсацию бензальдегида с ацетофеноном, приводящую сначала к бензилиденацетофенону и в присутствии избытка кетона — к бензилидендиацетофенону [c.647]

Конденсация ароматических альдегидов с кетонами, приводящая к образованию a, -HeHa bmeHHbix кетонов, известна под названием реакции Клайзена—Шмидта. При конденсации бензальдегида с ацето-феноном получается бензальацетон (халкон) — родоначальное соединение большой группы растительных пигментов. — Яр ж. ред.-к [c.606]

Обычно в качестве катализаторов применяются агенты основного характера (СН3СООК, K2GO3, K N). В кислой среде реакция протекает по-другому, с предварительной енолизацией и участием в реакции атома водорода при наименее гидрогенизированном атоме углерода. Так, при конденсации бензальдегида с метилэтилкетоном могут образоваться след, изомерные ненасыщенные кетоны [c.435]

Для катализируемой основаниями конденсации бензальдегида с ацетофеноном было первоначально предложено два механизма (18) и (19) образования спирта 10 (который при Этих ус Ьвиях реагирует и дальше, давая ненасыщенный арилсодержащий кетон РЬСОСН = СНРЬ. [c.23]

Следовательно, промежуточный карбанион недостаточно нук-леофилен, чтобы реагировать с другой молекулой бензальдегида. Из него в основном образуется кетон. Для протекания бензоиновой конденсации необходимо соединение, образующее менее стабилизированный карбанион. Если резонансная стабилизация слишком велика, то хороший нуклеофил не образуется, а внутри-молекулярно идет процесс образования кетона. Очевидно, решение проблемы заключается в частичной реализации ароматиче-К ской системы. Атом серы, практически не пре- [c.468]

Альдольно-кротоновая конденсация. В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми — альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или триметилуксусный (пивалиновый) альдегид. [c.198]

Фурфурол, подобно бензальдегиду, способен конденсироваться с различными соединениями, обладающими активными метильными и метиленовыми группами. Конденсация кротонового типа протекает легко с альдегидами и кетонами соответствующего строения, например, ацетальдеги-дом и ацетоном (7—9). [c.48]

Точно также из фурилакролеина и ацетона может быть получен I — (а-фурил) гексадиен-1, З-он-5. Этот диеновый кетон способен к дальнейшим конденсациям с различными альдегидами (в том числе с фурфуролом, бензальдегидом, коричным альдегидом, фурилакролеином и пр.), что приводит к возникновению еще более сложных и ненасыщенных соединений, как это явствует из нижеследующей схемы [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология