Метилэтилкетон, конденсации

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Рассмотрите механизм альдольной и следующей за ней кротоновой конденсации 1) муравьиного альдегида и ацетона, 2) муравьиного альдегида и метилэтилкетона, 3) пропионового альдегида. [c.61]

Из бензола получите п-хлорбензальдегид и напишите для него реакции конденсации с пропионовым альдегидом, метилэтилкетоном, уксусным ангидридом. [c.148]

Этилформиат вступает в альдольную конденсацию довольно своеобразным способом, и поэтому этому вопросу посвящен спе циальный раздел (о других конденсациях Кляйзена см. гл. 11 Кетоны , разд. Е.2, и гл. 14 с0фиры карбоновых кислот , разд. В.1). Имеется ряд таких реакций [1]. Если кетон содержит две различные активные метиленовые группы, как, например, метилэтилкетон, конденсация может протекать по любой алкильной группе с образованием альдегидов I и И, что и наблюдалось р дост аточной Степени [2]. Согласно Роху, даже в случае фенилацетона предпочтительнее формилирование метильного углерода, хотя продукт, получаемый из этого соединения, легко превращается вновь в исходное соединение, в результате чего происходит конденсация по метиленовому звену [3]. На деле конденсация по метильному углеродному атому, по-видимому, преобладает в тех случаях, когда для конденсации используют растворители, свободные от спиртов. Если исключить проблему формилирования кетона по двум атомам углерода, протекает реакция конденсации и выходы достигают 50—80%, однако необходимо очень осторожно обращаться с продуктом, так как он склонен к дальнейшей полимеризации или конденсации с образованием более сложных структур [4]. Обычно продукт выделяют в виде натриевой соли [5, 6],. но при быстрой экстракции охлажденного подкисленного раствора натриевой соли можно получить и свободную кислоту. Приведен пример нежелательной с точки зрения получения альдегидов конденсации [7] [c.76]

ВЫХОДЫ продуктов в реакциях с метилэтилкетоном, беизальдегидом, циклогексаноном. Однако в случае карбонильных соединений с объемными группами (например, пивалиновый альдегид) конденсация в заметной степени осуществляется в нежелательное 7-положение. [c.70]

Напишите уравнение реакций конденсации а) метилацетилена с метилэтилкетоном б) винилацетилена с ацетоном в) изопропилацетилена с продуктом его гидратации г) этилацетилена с формальдегидом. [c.185]

Метилэтилкетон ( ип. = 80 °С) производят в количестве нескольких десятков тысяч тонн в год 80% используют как растворитель для лаков, нитроцеллюлозы, хлористого поливинила и при депарафинизации нефтяных фракций. Метилэтилкетон можно также использовать для синтеза изопрена при конденсации его с формальдегидом. [c.211]

Выделение ароматических углеводородов из нефтяных фракций может быть осуществлено также с помощью азеотропной ректификации. Бензол и толуол высокой степени чистоты могут быть выделены этим методом из смесей, содержащих непредельные и парафиновые углеводороды, с использованием в качестве разделяющих агентов ацетонитрила, метанола, этанола, изопропанола, ацетона, метилэтилкетона и уксусной кислоты [272]. Метанол был рекомендован также для выделения ксилолов [273]. Из числа указанных соединений наиболее эффективен, по-виднмому, ацетонитрил. В качестве разделяющего агента может применяться также пропионитрил [274]. В виде дистиллата отгоняются азеотропные смеси парафиновых углеводородов с нитрилами, расслаивающиеся после конденсации. Нижний слой, богатый нитрилом, возвращается в колонну в виде флегмы, а верхний слой, содержащий преимущественно парафиновые углеводороды, отбирается в качестве дистиллата, из которого углеводороды выделяются путем отгонки. [c.274]

Задача 27.14. Альдольная конденсация несимметричных кетонов (например, метилэтилкетона) обычно редко используется в синтезах. Почему [c.821]

С верха колонн К-4 и К-8 уходят пары растворителя и водяной пар. После охлаждения и конденсации растворитель и вода поступают в емкость Е-9, где происходит расслоение жидкости. Верхний слой — влажный растворитель—насосом Н-12 перекачивается в емкость Е-8. Нижний слой, содержащий 15% метилэтилкетона, подается насосом Н-13 в кетоновую колонну К-9, с низа которой отводится в канализацию вода, а с верха азеотропная смесь метилэтилкетона и воды через конденсатор Х-11 поступает обратно в емкость Е-9. [c.353]

Аналогичные по составу фенолы получаются при взаимодействии кетонов со спиртами. Ацетон и метилэтилкетон с н-бутано-.дом, например, образуют фенолы с выходом соответственно 24 и 13%. Конденсации альдегида с кетоном здесь, по-видимому, предшествует стадия дегидрирования спирта. [c.292]

Какие соединения образуются, если метилэтилкетон подвергнуть конденсации типа альдольной [c.78]

После прибавления соляной кислоты к метилэтилкетону следует по возможности быстро начать пропускание этилового эфира азотистой кислоты, так как соляная кислота вызывает конденсацию кетона, вследствие чего понижается выход монооксима диацетила. [c.207]

Сополимер метилметакрилата и метилизопропенилкетона может быть получен следующими двумя методами [90]. Кетон (полученный конденсацией формальдегида и метилэтилкетона в щелоч- [c.147]

Конденсация метилэтилкетона с формальдегидом, гидрирование полученного 2-метилбутанол-1-она-3 в 2-метилбутиленгликоль-1,3 и дегидратация последнего над фосфорным катализатором с образованием изопрена [14] [c.213]

Укажите условия, которые позволят провести однозначно конденсацию метилэтилкетона с пропионовым альдегидом. [c.276]

В 1909 г. был запатентован метод получения кетобутанола и метилкетобутанола из ацетона или, соответственно, из метилэтилкетона конденсацией их с формальдегидом. Тогда же было указано на возможность получения винилкетоног дегидратацией соответствующих кетоспиртов, но осталась незамеченной возможность применения этих соединений как исходных продуктов для производства искусственных смол. [c.400]

Реакция Числения с одновременно протекающей конденсацией была изу 1ена и для ряда других первичных спиртов — фитола [130], а также коричного и фурилового спиртов [13], причем в качестве акцепторов водорода применялись ацетон [13] , диэтил-кетон [121] или метилэтилкетон [124].. Присутствие рядом с гидроксильной группой активирующей се двойной связи в этом случае не обязательно [131]. Указанным способом были получены также различные промежуточные продукты для синтсз я ряда пол ненов и производных изопрена [71, 132—138] вес примеры этого рода собраны в табл. VIII. [c.250]

Бис-(4 -оксифенил)-бутан (ДФБ) получен впервые конденсацией в течение одной недели метилэтилкетона с фенолом в присутствии сухого хлористого водорода [1]. В дальнейшем этот метод был усовершенствован и выход продукта доведен до 83% при продолжительности конденсации50 часов [2]. Более высокий выход ДФБ, равный 907о, получен в условиях, когда длительность конденсации составила 20 недель [3]. Другие авторы получали ДФБ с низкими выходами [4, 5, 6]. В некоторых работах данные о выходах вообще отсутствуют [7, 8]. [c.12]

Синтез Фридлендера. Хинолины можно получить конденсацией о-ациланилинов с кетонами или альдегидами (последние должны содержать а-метиленовую группу), катализируемой кислотами или щелочами. Из приведенных примеров видно, что ориентация конденсации, а следовательно, и циклизации зависит от условий реакции. В присутствии кислоты карбонильное соединение реагирует в форме нейтрального Сз-енола (Ме—С (ОН) =СН—Ме). Известно, что именно эта форма реакционноспособных частиц преобладает во многих подобных реакциях, как, например, при ацети-лировании метилэтилкетона уксусным ангидридом в присутствии трифторида бора, в результате чего образуется Ме—СО— СН(Ме)—СОМе. С другой стороны, в реакциях, катализируемых щелочью (как, например, в хорошо известной иодоформной реакции), участвует Сренолят анион Ме—СН2—СО—СНг . [c.122]

Значительное число р-дикетонов было получено двумя различными реакциями конденсации кетона и сложного эфира. Так, например, для синтеза пропионилацетона можно применять как этилпропионат и ацетон, так и этилацетат и метилэтилкетон в присутствии амида натрия. [c.141]

Экспериментальные данные, касающиеся получения чистых р-лактонов посредством каталитической конденсации кетена с карбонильными соединениями, опубликованы только для семи случаев, а именно для получения р-лактанов из формальдегида, ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона, -масляного альдегида, изомасляного альдегида и а-метилакролеина. Эти данные приведены В табл. III. Чаще всего реакцию проводят в интервале температур от О до 20° обычно кетен прибавляют ко взятому в избытке карбонильному соединению, к которому добавлен катализатор. Можно применять также инертные растворители, например эфир или диоксан. В случае таких реакциониоспособных соединений, как формальдегид и ацетальдегид, в качестве растворителя могут служить ацетон или метилэтилкетон не следует опасаться возможности взаимодействия между кетоном и кетеном до тех пор, пока в смеси имеется альдегид. В непрерывном промышленном процессе к растворителю, в качестве которсмх) применяют р-лактон с добавленным к нему катализатором, одновременно прибавляют кетен и карбонильное соединение периодически по мере удаления готового продукта реакщ и [71,72] к смеси прибавляют свежие порции катализатора. [c.401]

Конденсация кетонов с параформом в присутствии поташа приводит к образованию кетогликолей из метилэтилкетона и дйэтилкетона получаются соответственно продукты (I) и (II) [c.193]

Исходя из результатов, полученных при изучении конденсации Пфитцингера, следует ожидать, что в случае несимметричного кетона R Hj O HgR реакция должна привести к образованию двух изомеров. Действительно, было найдено, что при конденсации метилэтилкетона (V) с изатином в качестве основного продукта реакции получается 2,3-диметил-хинолин-4-карбоновая кислота (VI), наряду с которой образуется и 2-этил-хинолинкарбоновая кислота (VII) [759в, 761]. [c.165]

Наконец, в противоположность Брауну, Гмелину и. Шультхейсу [161] Быу-Хой сообщил, что метилэтнлкетон конденсируется с изатиновой кислотой с образованием только 2,3-диметилцинхониновой кислоты,, из чего он сделал заключение о том, что конденсация происходит только по метиленовой группе метилэтилкетона. В случае высших гомологов метилэтилкетона, например в случае метилпропилкетона, конденсация протекает иным путем, главным образом по метильной группе, что явилось довольно неожиданным. Некоторые из выводов, сделанных Быу-Хой, кажутся настолько удивительными,, что было бы желательно эту реакцию тщательно исследовать вновь. [c.41]

В случае несимметричных кетонов конденсация должна приводить к обра- 10ванию двух продуктов. Раннее сообщение Пфитцингера [160] о том, что конденсация метилэтилкетона с изатиновой кислотой приводит исключительно к образованию 2,3-диметилхинолин-4-карбоновой кислоты, как было показано [161], является ошибочным. Из продуктов этой реакции были выделены два вещества [c.37]

Получают конденсацией цитраля с метилэтилкетоном в присутствии оснований, причем в зависимости от природы катализатора и условий процесса в реакцию преимущественно вступает либо метильная, либо метиленовая группа метилэтилкетона и образуются псевдометилионон или пссвдоизометилионон, которые далее под действием кислотных агентов циклизуются в смесь четырех мстилиононов. [c.76]

Получают конденсацией камфоленового альдегида с метилэтилкетоном с последующим избирательным гидрированием образующегося непредельного кетона (78). Товарный продукт представляет собой смесь спиртов [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология