Полиеновые кислоты

Синтез цис-моно- и -полиеновых кислот из производных ацетилена [c.25]

Полиеновые кислоты обычно содержат от двух до шести цис-двойных связей, разделенных метиленовыми группами известны также соединения с сопряженными двойными связями. [c.14]

Биосинтез полиеновых кислот [c.31]

У ВЫСШИХ растений, животных, простейших и грибов насыщенные жирные кислоты подвергаются действию десатураз (гл. 10, разд. Ж, 3), приводяш,их к образованию двойных связей, как правило, цис-конфигу-рации. Как у животных, так и у растений введение в насыш,енную жирную кислоту первой двойной связи протекает в цитозоле. Образующийся при этом олеилкофермент в ходе реакций, изображенных на рис. 12-6, превращается в СоА-производные линолевой, линоленовой, арахидоно-вой и других полиеновых кислот. В клетках растений процессы десатурации протекают в эндоплазматическом ретикулуме при участии NADPH, генерируемого на свету ферредоксина и Ог. [c.549]

Сопряженные полиеновые кислоты [8] [c.18]

Олеиновая кислота 18 1 9с —> м9-Полиеновые кислоты [c.31]

Животные, организм которых не способен создавать двойные связи на дистальном участке молекулы, продуцируют полиеновые кислоты (см. табл. 25.1.3) дегидрированием и удлинением цепи эндогенного нли экзогенного олеата (ю9-кислоты) или гексадецен- [c.31]

Эти соединения являются Сго-кислотами (см. разд. 25.1.2.4), образующимися из природных полиеновых кислот. Из 20 3 соб-, 20 4 соб- и 20 5 йЗ-кислот образуются РОь РОг и РОз, соответственно. [c.32]

Фермент липоксигеназа катализирует реакцию кислорода с линолевой кислотой (или некоторыми другими полиеновыми кислотами). Такие ферменты широко распространены в растительном [c.45]

У полиеновых кислот н их эфиров число изомерных эпоксидов больше. Метиллинолеат образует два изомерных цис,цис-6нс.эпо-ксида, и соответствующие кислоты, плавящиеся при 78 и 41 С, можно разделить кристаллизацией. [c.50]

Таблица 25.1.3 Типичные метиленразделенные полиеновые кислоты (все двойные связи ииеют цис-конфигурацию)

Рис. 6-2. Зависимость продолжительности сушки алкида 50%-иой. жирности от содержания полиеновых кислот и кислот с сопряженными двойными связями.

Биосинтез простагландинов начинается с освобождения 20-углеродной полиеновой кислоты — предшественника, образующегося прн действии фосфолипазы А на фосфолипиды (фосфатидилинозит или фосфа-тидилхолин). В опытах с использованием стереоспецифически меченных тритием жирных кислот-предшественников было установлено, что следующий этап синтеза заключается в удалении ро-5-протона у С-13 жирной кислоты (реакция а, рис. 12-7). Циклооксигеназа, катализирующая этот процесс только при наличии Ог, сходна с липоксигеназой [уравнение (10-48)] [54]. Продуктом реакции является пероксикислота, вероятно, в виде перекислого радикала, как показано на рис. 12-7. Этот радикал (или анион перекиси) подвергается циклизации с одновремен- [c.551]

Следует отметить, что при данной жирности алкида скорость его сушки заметно не повышается при увеличении содержания (более 0,60) полиеновых кислот или кислот с сопряженными двойными связями. [c.115]

Зависимость величины максимальной твердости алкида воздушной сушки от содержания полиеновых кислот выражается следующим эмпирическим уравнением [c.116]

Расчет. В жирных кислотах льняного масла содержится полиеновых кислот [c.116]

Для получения олеиновой кислоты (метод Сверна) водный раствор едкого натра (30 С) добавляют небольшими порциями к энергично перемешиваемой смеси оливкового масла и этанола, предварительно нагретой до 60 °С. Температура при этом повышается до 75 °С, и омыление вскоре заканчивается. Далее кислоту очищают по методу Брауна . Двойной кристаллизацией из ацетона при —60 "С удается удалить из продукта все полиеновые кислоты (они остаются в маточных растворах). Последующая кристаллизация из ацетона при —20°С приводит к отделению смеси кристаллических пальмитиновой и стеариновой кислот. После перегонки в вакууме (4 мм рт. ст.) получается 96—99%-ная олеиновая кислота остаток содержит насыщенные кислоты. [c.590]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

Ненасыщенные жирные кислоты, встречающиеся в природе, весьма разнообразны по своей структуре. Некоторые из них — такие как олеиновая и линолевая встречаются почти повсеместно и в значительных количествах. Но очень много в природе имеется ненасыщенных жирных кислот, встречающихся в небольших дозах и в узком кругу источников. Кислоты этого структурного типа подразделяют на следующие группы моноеновые кислоты, метиленразделенные полиеновые кислоты, ацетилен-алленовые жирные кислоты. [c.105]

Метиленразделенные полиеновые кислоты представляют собой наиболее многочисленную группу ненасыщенных жирных кислот, молекулы которых могут обладать достаточно большой степенью ненасыщенности [c.106]

Реакцию жирных кислот с кислородом in vitro катализируют ферменты липок-сигеназы, широко распространенные в растительном мире и у животных. Структурный фактор, благоприятствующий реакциям аутоокисления" жирных кислот — это количество и положение двойных связей в углеводородных цепочках наиболее легко окисляются метиленразделенные полиеновые кислоты. [c.111]

К этой же группе максимально очищенных органопрепаратов следует отнести ряд концентрированных препаратов на основе полиеновых кислот, получаемых из липидов морских организмов непищевого значения. Технология одного из таких препаратов была разработана во Всесоюзной научно-исследовательском институте морского рыбного хозяйства и океанографии. Препарат представляет собой глубокоочищен-ную смесь (98—99%) двух полиненасыщенных высших жирных кислот — эйкозапентаеновой и докозагексаеновой — и [c.390]

Почти все природные полиеновые кислоты являются соединениями с метиленразделенными цис-двойными связями, так что для них достаточно указать положение только одной двойной связи. На этом принципе построена альтернативная система номенкла- [c.12]

Наиболее распространенными и важными являются полиеновые кислоты, которые содержат от двух до шести ис-двойных связей, разделенных метиленовыми группами. Типичными представителями этого класса соединений являются линолевая (1) и докоза-гексаеновая (4) кислоты. [c.16]

В 1929 г. было установлено, что для нормального развития животных в их пищу должна входить линолевая (возможно и линоленовая) кислота кислоты такого типа были названы незаменимыми. Причина их незаменимости окончательно не выяснена, но известно, что эти С1в-кислоты и (или) высшие полиеновые кислоты, образующиеся нз незаменимых кислот в организмах животных, участвуют в построении биологических мембран и в образовании Молекул простагландинов и тромбоксаиов. Простагландины, впервые обнаруженные в сперме, часто встречаются в животных тканях и обладают широким спектром биологической активности [7]. [c.17]

Наличие соответствующих методов синтеза и возрастающая потребность в жирных кислотах, которые нелегко выделять из природных смесей или которые отсутствуют в природных источниках, а также потребность в меченых соединениях для биохимических экспериментов привели к увеличению числа синтетических работ в этой области, причем основное внимание уделяется синтезу ненасыщенных кислот. Для ряда полиеновых кислот наиболее удачным оказался синтез из производных ацетилена (особенно для полностью г ис-изомеров). Ненасыщенные кислоты с различными типами кратных связей в молекуле могут быть получены реакцией Виттига. Другие методы не получили широкого распространения. [c.24]

Полииновые кислоты, являющиеся полупродуктом синтеза природных полиеновых кислот, получают конденсацией алкина (в форме реактива Гриньяра) с пропаргилсодержащим соединением в присутствии солей меди(1) (схема 5). При этом необходимо тщательно выделять полупродукты, из которых конечные соединения образуются с наибольшим общим выходом. В оптимальных условиях пента- и гептаены могут быть получены с выходами 20 и [c.25]

Полиеновые кислоты у растений и животных служат предшественниками простагландинов и компонентов липидов мембран. В растениях моноеновые кислоты превращаются в полиеновые путем образования дополнительных двойных связей на дистальном участке молекулы (между существующей двойной связью и и-ме-тильной группой) и только изредка на проксимальном (между существующей двойной связью н карбоксильной группой). У животных, напротив, дополнительные двойные связи создаются только на проксимальных участках молекул моноеновых и полиеновых кислот, поступающих с растительной пищей (схема 24). [c.31]

Моноеновые и метиленразделенные полиеновые кислоты нельзя изучать этим методом, так как они поглощают в области слишком коротких длин волн. УФ-Спектроскопия, однако, незаменима для исследования кислот с сопряженными кратными связями и изучения реакций их образования (см. разд. 25.1.8, 25.1.11). Спектральные характеристики некоторых типичных хромофоров приведены в табл. 25.1.4. [c.33]

Окислительное расщепление ненасыщенных кислот идет по атомам углерода, связанным кратной связью. Однозначные результаты получают при использовании минимальных количеств кислоты. Широко применяются только два метода окисление по Рудлофу и ОЗОНОЛИЗ. Полное окисление полиеновой кислоты не всегда приводит к однозначному установлению структуры даже при идентификации всех продуктов окмсления. Эти трудности можно обычно обойти, применяя ступенчатое окисление (см. разд. 25.1.3.5 и 25.1.6.4). Окислительное расщепление применяется в качестве препаративного метода в лабораториях, а также в промышленности. [c.53]

В моноенах и несопряженных полиенах степень превращения iju -двойных связей в транс-связи составляет 75—80 %. гранс-Изо-меры моноеновых кислот обычно менее растворимы и могут быть очищены кристаллизацией. Смесь, образующаяся из полиеновой кислоты, более сложна, и, хотя полный транс-изомер иногда может быть выделен кристаллизацией, чаще для разделения применяют хроматографию в присутствии ионов серебра. Сопряженные полнены изомеризуются легче и продукт изомеризации содержит больше полностью транс-изомера. Такое превращение обычно стимулируется действием света и иода [8]. [c.61]

Панкреатическая липаза свиньи промотирует гидролиз остатков жирных кислот, присоединенных к обеим первичным гидр-оксигруппам глицерина, так что конечным продуктом реакции является 2-0-ацилглицерин и жирные кислоты, первоначально находившиеся в положениях 1 и 3 (схема 3). 2-0-Ацилглицерины могут быть гидролизованы этим ферментом только после перегруппировки в 1- (или 3)-0-ацилглииерин. Эфиры жирных кислот с разветвленным углеродным скелетом или кратными связями по соседству с карбоксильной группой (например, 16 1 3/ и Сго- и Сгг-полиеновые кислоты с кратной связью в положении 4 или 5) гидролизуются медленнее, чем эфиры обычных жирных кислот, а сложные эфнры короткоцепочечных кислот гидролизуются быстрее. Этот метод применим для большинства природных триглицеридов за исключением рыбьего жира, богатого Сго—Сгг-полиено-выми кислотами, и жиров молока, содержащих много коротко-Цепочечных кислот. [c.81]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.575 , c.582 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.252 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.155 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.155 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.252 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.31 , c.360 , c.368 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология