Бутлеров метилена

При упаривании водных растворов формальдегида происходит дальнейшее уплотнение полиоксиметиленов и образуется твердый продукт, называемый параформальдегидом. А. М. Бутлеров, впервые получивший это вещество, назвал его триокси-метиленом, полагая, что это индивидуальное вещество состава (СНгО)з. Впоследствии было, показано, что параформальдегид на самом деле является смесью полиоксиметиленов, содержащих от 8 до 100 оксиметиленовых звеньев. При нагревании, особенно в присутствии кислот, параформальдегид частично депо-лимеризуется в газообразный формальдегид. Очень чистый сухой газообразный формальдегид довольно стоек, но присутствие даже следов воды вызывает его полимеризацию с образованием полиоксиметиленов. [c.259]

Попытка получить метиленгликоль (из ацетата метилен-гликоля) не увенчалась успехом, и Бутлеров приходит к общему выводу, что само существование гликоля, заключающего метиленовый радикал, сомнительно [21, стр. 47]. [c.78]

Бутлеров неоднократно пытался получить метилен в свободном состоянии. В конце концов, действуя медью в присутствии воды на йодистый метилен, он получил не ожидавшийся им метилен, а этилен и его высшие гомологи. На основании своих опытов Бутлеров пришел к выводу, что метилен не может существовать в свободном состоянии [там же, стр. 67]. Теоретических соображений по этому поводу Бутлеров не высказал. [c.79]

Уже в первом своем сообщении об йодистом метилене Бутлеров (1858 г.) отметил, что в реакционной смеси он обнаружил присутствие какой-то органической кислоты. В 1860 г. [c.79]

После получения йодистого метилена Бутлеров ставит перед собою две задачи во-первых, тщательное исследование других продуктов, образующихся при реакции между этилатом натрия и йодоформом, и, во-вторых, изучение действия на йодистый метилен некоторых химических реагентов. Первые результаты были им получены еще в лаборатории Вюрца. Предварительное сообщение и обстоятельная статья с описанием опытов по получению йодистого метилена были напечатаны Бутлеровым во французских журналах. [c.47]

Очевидно, между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимерии. В то же время, как мне кажется, полученные результаты указывают с известной вероятностью, что метилен не может существовать в свободном состоянии. Во всяком случае эти результаты представляют собой интересный пример усложнения молекулы они позволяют перейти от метильного ряда к этильному и возвратиться таким образом к этильному алкоголю, первичному веществу, из которого получаются метиленовые соединения ,—писал А. М. Бутлеров в статье К истории производных метилена [15]. Гениальные мысли ученого, высказанные в докладе О химическом строении веществ (1861) и в больших статьях О различных способах объяснения некоторых случаев изомерии (1863), О систематическом применении принципа атомности для предсказания случаев изомерии и метамерии (1864), легли в основу всего последующего развития органической химии, в том числе и учения о строении углеводородов. [c.72]

Однако в продуктах реакции оказался лишь димер ( Hg)2As— — А8(СНз)2. Франкланд в 1849 г. утверждал, что при действии цинка на иодистый этил им синтезирован свободный радикал этил, что также оказалось неверным..— это был обыкновенный бутан. Бутлеров упорно и тщетно пытался синтезировать свободный метилен СНз разложением иодистого метилена H2I2. Лишь Гомбергу в 1900 г. удалось обнаружить диссоциацию бесцветного гексафенилэтана на окрашенные свободные радикалы трифенилметила [c.258]

Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов это доклад его иа заседании Парижского химического общества и его статья Замечания о новой химической теории А. С. Купера (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH. , т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин структура , говоря, что к одному типу молекулярной структуры относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли <вкснериментальные исследования дадут нам [c.16]

Вернувшись в Казань, он принялся за переоборудование лаборатории, продолжая начатое исследование реакции этилового спирта с алко-голятом натрия и иодистым натрием, в результате которого он открыл интересное соединение — иодистый метилен СНгЬ- Действием на него оксидом серебра А. М. Бутлеров получил твердый полимер формальдегид (параформальдегид), названный им три-оксиметиленом, а из него — гекса- [c.141]

Простейший двухвалентный радикал—метилен—в 1859 г. пытался получить Бутлеров, действуя различными металлами (Na, К, Си) на иодистый метилен [5]. Однако во всех случаях им был получен этилен, т. е. также проходило соединение метиленовых радикалов друг с другом. А. П. Эльтеков сделал попытку получить в свободном состоянии этилиден (СН СН<) при действии на тиоуксусный альдегид медью (1877 г.) но в результате реакции был получен непредельный углеводород, который при взаимодействии с бромом давал ди- ромид, идентифицированный как 2,3-дибромбутан [6]. [c.800]

В 1852 г. Бутлеров стал профессором Казанского университета, заменив ушедшего Клауса, Свою докторскую диссертацию Об эфирных маслах Александр Михайлович защитил в Московском университете, В 1857—1858 гг, Бутлеров, командированный за границу, познакомился с рядом химических лабораторий Германии и Франции. В лаборатории Вюрца он выполнил работу по получению и химическому исследованию иодистого метилена СНгЛг- Эти исследования он продол.жал уже в казанской лаборатории. А, М, Бутлеров доказал, что при действии меди на иодистый метилен образуется не свободный радикал метилен СНг, а углеводород этилен С2Н4, Из этого же иодистого метилена Бутлеров приготовил полимер муравьиного альдегида ( диоксиме-тилен ) действием извести на последний было получено искусственное сахаристое вещество — метиленитан (1861). [c.37]

Бутлеров безуспешно пытался получить свободный метилен путем от нятия иода от иодистого метилена H2J2. При нагревании этого соединения с медью он получил этилен СНг—СНг, считая его полимером метилена. [c.306]

Приведенные Бутлеровым формулы, в которых С=6 и 0=8, соот-вествуют метану, хлористому метилу, хлористому метилену, хлороформу, четыреххлорпстому углероду, хлорокиси углерода (фосгену), двуокиси углерода, метиловому спирту, пе существующему в свободном состоянии меишенгликолю (который Бутлеров пытался получить в то время), муравьиной кислоте и, как полагает Горбов [45], синтезированному Бутлеровым уксуснокислому метилену, в формуле которого имеются опечатки — дважды вместо НО2 должно быть Н. [c.48]

В Париже, в лаборатории Вюрца, Бутлеров выполнил свою первую работу из большого цикла исследований производных метилена. Там он впервые получил в достаточно чистом виде йодистый метилен и изучил некоторые его реакции. Заключение статьи, в которой изложены результаты этой работы, показывает, что Бутлеров был полностью в курсе представлений теории многоатомных радикалов. Наличие в йодистом метилене С2Н212 (С =6.—Г. Б.) двухатомного радикала СаНа завершает ряд простейших радикалов, содержащих 2 эквивалента углерода. Эти радикалы следующие [c.74]

Везде мы пишем современные формулы веществ, тогда как Бутлеров применя.т до 1859 г. формулы со знаками углерода, кислорода и некоторых других элементов, Ьтвечающими их эквивалентным весам йодистый метилен СгНаТз, этиловый спирт СД15О2Н и т. п. Однако при описании экспериментальных работ Бутлерова эти различия несущественны. [c.46]

Еще в лаборатории Вюрца Бутлеров испытал действие на йодистый метилен уксуснокислого серебра Hз OOAg и получил в результате диацетат метилена СНг(СНзСОО)2. Однако попытки выделить из этого вещества метилен-гликоль СНг(0Н)2 не увенчались успехом. Вернувшись в Казань, Бутлеров подтвердил анализам1и образование диацетата метилена и, несмотря на новые попытки получения метиленгликоля, ему цришлось убедиться, что существование этого вещества, по крайней мере в условиях его опытов, невозможно. [c.48]

С целью получить из йодистого метилена свободный радикал метилен Бутлеров безуспешно действовал на СНгТг щелочными металлами, амальгамой натрия, ртутью с соляной кислотой, металлической медью и водой. Ни в одном из опытов нельзя было установить образования свободного метилена, но при длительном нагревании йодистого метилена с медью и водой был получен этилен СНг = СНг. Очевидно,— констатщрует Бутлеров,—между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимерии [1, стр. 67]. Другой вывод — о невозможности существования метилена в свободном со- [c.49]

В конце 50-х и в начале 60-х годов пламенным борцом за изгнание жизненной силы из органической химии выступил А. М. Бутлеров. Он проводит ряд блестящих синтезов, исходя из веществ, в молекулах которых содержится всего один атом углерода (иодистый метилен, муравьиный альдегид), завершившихся синтезом вещества из группы сахаров СбН120в (1859). В 1864 г. во Введении к полному изучению органической химии А. М. Бутлеров отметил, что накопленных к тому времени фактов достаточно, чтобы ручаться за возможность синтетического получения каждого органического тела . Нет сомнения , писал Бутлеров, что при образовании их действует сила, тождественная с той, которая производит минеральные соединения . [c.260]

Т ормальдегид относится к числу наиболее широко применяемых в химии реагентов. Честь его открытия принадлежит А. М. Бут-леров5% который в 1859 г. получил формальдегид при попытке синтеза метиленгликоля СН2(ОН)2 путем гидролиза метиленацетата [1]. Он описал свойства газообразного формальдегида, его водных растворов, а также некоторые химические реакции формальдегида. Бутлеров первым получил и твердый полимер формальдегида, действуя иодистым метиленом на щавелевокислое серебро и на окись серебра. Он высказал предположение, что этот продукт является полимером окиси метилена (полноксиметиленом). [c.9]

Полиоксиметилены (—СНг—О—) . Полимеры формальдегида впервые получил Александр Михайлович Бутлеров действием щавелевокислого серебра на иодистый метилен. При действии известковой воды на полученный полимер А. М. Бутлеров наблюдал образование сахароподобного вещества. В своей работе К истории производных метилена А. М. Бутлеров описывает эту реакцию так характерный запах диоксиметилена постепенно исчезает, уступая место новому, напоминающему запах жженого сахара . Полученный в результате этой реакции продукт уплотнения формальдегида был назван Бутлеровым мети- [c.78]

В течение четырех лет (1858—1861) А. М. Бутлеров печатает серию работ по метиленовым производным, приведших его к ряду важных синтезов. Для химии углеводородов большое значение имела попытка получения свободного радикала-GHa и выводы, которые были сделаны на основании отрицательного результата этой попытки Таким образом, при действии меди и воды на соединение-GHaJg метилен не образуется, и как только молекула -GHg освобождается, она удваивается или еще более усложняется, образуя этилен и другие углеводороды -GnHan- [c.72]

А. М. Бутлеров на основании своих опытов, частично проведенных вместе с В. Л. Горяйновым и Каширским, приходит к заключению, что поскольку метилен свободно не существует, а этилен и пропилен под влиянием На304 не полимеризуются , то удвоение изобутилена представляет цростейший случай чистой и возможно менее сложной полимеризации углеводорода этиленного ряда, совершающийся при действии серной кислоты. Обстоятельное изучение состава и строепия полученного удвоением изобутилена углеводорода приводит А. М. Бутлерова к заключению, что он получил один из возможных изомеров октилена следующего строения [c.75]

К стр. 73). В более ранни с работах Бутлеров сам безуспешно пытался получить метилен СН (стр. 50, 66 и сл.) и метиленгликоль СН4О2 (стр. 36, 47) форма.тгьдегид был получен им только в виде полимера — диоксиметилена (стр. 47 и сл.). [c.562]

Предельному углеводороду метану должен бы соответствовать непредельны углеводород метилен, или метен, СНг, однако такой углеводород при обычных условиях не существует. Как показал А. М. Бутлеров, попытки получения метилена приводят к соединению двух метиленовых остатков в молекулу этилена 2СНг —С2Н4. [c.78]

Представляя интерес, как новый случай образования кислот акрилового ряда, реакция щелочи па смесь хлороформа с кетонами, истолкованная вышеприведенным способом, дает право предположить, что сходные с кетонами по химической натуре альдегиды в смеси с хлороформом будут превращаться под влиянием щелочи подобно кетонам, т. е. в первую фазу реакции будут давать вторичные трехохлоренные спирты, а из них как конечные продукты — кислоты акрилового ряда. Имея в виду исследовать эту реакцию для различных альдегидов, в настоящее время я приведу лишь литературные данные, которые легко могут быть истолкованы с этой точки зрения и в пользу приведенного вывода. Данные эти касаются реакции йодоформа на алкоголяты натрия. А. М. Бутлеров [69] при действии этилата натрия на йодоформ получил йодистый метилен, а-этоксипропио-новую и акриловую кислоты А. И. Горбов и А. Э. Кесслер [701 при действии изобутилата натрия на йодоформ получили йодистый метилен и диметилакриловую кислоту, кроме многих других побочных продуктов. [c.166]

Гомологический ряд этиленовых углеводородов, естественно, начинается с углеводорода с двумя атомами углерода — этилена. Если молекула метана потеряет два атома водорода, оставшаяся метиленная группа (СНг), как показал Бутлеров, не способна к самостоятельному существованию, являясь двухвалентным радикал олг. В тех случаях, когда может возникнуть тякой радикал, две метиленных группы соединяются вместе и образуется молекула этилена, например, при действии металлического натрия на иодистый метилен [c.66]

В 1861 г. А. М. Бутлеров описал попытки получения метилена и продуктов его уплотнения ...при действии меди и воды на СНгЬ метилена не образуется, и как только молекула метилена освобождается, она удваивается или еще более усложняется, образуя этилен и другие углеводороды С Нгп. Очевидно между метиленом и его высшими гомологами существует некоторый вид полимеризации . [c.12]

Остановимся на главных фундаментальных работах Бутлерова. В 1858 г. в Парин с, в лаборатории Вюрца, Бутлеров получил йодистый метилен, который послужил ему исходным простейпигм телом для синтеза углеводорода этилена. При реакции металла на йодистый метилен Бутлеров стремился получить свободный метиленовый радикал, но оказалось, что, образуясь, радикалы эти тотчас же смыкаются друг с другом и в результате такого взаимодействия дают более слонашй нещредельный углеводород — этилен. Реакция эта очень интересна в теоретическом отношении и требует нового дополнительного исследования для решения вопроса, в какой мере и в каком количестве возникают при этом процессе и другие углеводороды — аналоги этилена. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология