Определение температуры кристаллизации (в пределах

Следует остановиться лишь на определении температуры плавления и температуры кристаллизации или, что то же самое, температуры затвердевания камфары. Возникает вопрос, как взаимосвязаны эти константы и какая из них может быть определена надежнее. Определение температуры кристаллизации предусмотрено в СССР для технической камфары ГОСТ 1123—72, а определение температуры плавления для медицинской камфары — Государственной фармакопеей СССР. Температуру плавления наблюдают визуально по полному расплавлению пробы в капилляре. Температуру кристаллизации — по пощадке на температурной кривой охлаждения. Несоменно, последний метод более объективен, особенно в отношении камфары, которая из-за содержания значительного количества примесей плавится в интервале нескольких градусов. Только по кривой охлаждения температуру кристаллизации такой камфары можно установить достаточно четко в пределах нескольких десятых градуса. При определении температур плавления часто настолько быстро нагревают прибор, что показание термометра отстают от действительной температуры бани, в которой находится капилляр, в результате чего определяется заниженная температура плавления. [c.183]

Открытие единичных кристаллов полимеров позволило с помощью прямых структурных методов и электронной микроскопии достаточно обстоятельно изучить характер строения кристаллических образований, их возникновение и рост 38]. Самым удивительным и фундаментальным фактом в строении единичных кристаллов явился специфический характер укладки первичных структурных элементов, определяемый возникновением складчатых форм таких элементов, составляющих плоскости кристалла. Было установлено, что длина складки целиком задается температурой кристаллизации. Чем выше температура кристаллизации до определенного предела, тем больше длина складок, причем она может изменяться только лишь при изменении температуры в процессе даже самого роста кристалла. Поэтому кристаллы полимера, возникшие при повышенных температурах, имеют меньше дефектных областей, которые соответствуют местам поворота структурных элементов при образовании складок. Следовательно, кристаллы, полученные в указанных условиях, более совершенны. Такие дефектные места в монокристаллах и тем более в полимерных материалах, состоящих из сферолитных структур или фибриллярных кристаллических образований (начальная форма кристаллизации, см. 20), обычно рассматривают как аморфную фазу полимера. [c.198]

В пределах +0,01°. При такой точности определения температура кристаллизации может иметь большое значение при идентификации оргапических соединений и особенно углеводородов, конечно, в тех случаях, если эти соединения способны сравнительно легко кристаллизоваться. В качестве примера приводим кривую охлаждения п. октадекана 100%-ной чистоты [8] (рис. 4). [c.101]

Температура застывания нефтей колеблется в очепь широких пределах — от минус 60 до плюс 30—35 °С (для высокопарафинистых). Определение температуры застывания проводят по ГОСТ 20287—74. Наряду с температурой застывания, которая для столь сложной смеси, как нефть, является достаточно условной константой, в нефти определяют содержание парафина по методике, разработанной во ВНИИ НИ , или по ГОСТ 11851—66. Так как присутствующие в нефти смолисто-асфальтеповые вещества влияют на кристаллизацию парафинов, исследуемая нефть должна быть предварительно деасфальтирована. По стандартному методу деасфальтизации нефти достигается атмосферно-вакуумной перегонкой с отбором фракции 250—550 °С, в которой и определяют содержание парафинов (во фракциях до 250 °С высокозастывающих парафинов не содержится, остаток выше 550 °С является концентратом смолисто-асфальтеновых веществ). Затем содержание парафина пересчитывают на исходную нефть. [c.59]

С более высокой точностью концентрация серной кислоты в пределах 98—100% НзЗО может быть установлена на основании температуры кристаллизации ее. В пределах от 98 до 100% НзЗО изменение температуры кристаллизации серной кислоты на 1° соответствует изменению концентрации серной кислоты на 0,16—0,17%. Следовательно, при абсолютной точности определения температуры кристаллизации, равной 0,1°, точность определения концентрации серной кислоты криоскопическим методом в пределах концентрации 98—100% НаЗО равна 0,02%. Само собой разумеется, что в этом случае серная кислота должна быть химически чистой, так как посторонние примеси также вызывают понижение температуры кристаллизации. [c.116]

Жидкое состояние вещества — это состояние, промежуточное между твердым (кристаллическим) и газообразным. При определенном давлении жидкое состояние конкретного вещества термодинамически устойчиво в определенном интервале температур, который зависит от величины давления и от природы жидкости. Верхний температурный предел устойчивого жидкого состояния — температура кипения, выше которой жидкость при постоянном давлении находится в газообразном состоянии (в виде пара). Нижний предел устойчивого существования жидкости — температура кристаллизации. Зависимость температур кипения и кристаллизации от давления выражается термодинамическим уравнением Клаузиуса—Клапейрона. Температура кипения и температура плавления, измеренные при давлении, равном 101,3 кПа, называются нормальными. [c.222]

Иногда плавление вещества сопровождается лишь незначительным изменением окраски, на основании которого трудно судить о том, произошло ли какое-нибудь разложение или нет. Выяснение этого вопроса имеет большое значение, так как при наличии разложения необходимо производить определение температуры плавления иначе и фиксировать его условия. Для этого проще всего расплавить вещество, затем охладить его до кристаллизации и снова расплавить если величина температуры плавления сохранилась при этом в пределах ошибки опыта, то, следовательно, разложения практически не произошло. [c.179]

Канифоль кристаллизуется в определенных температурных пределах. Для наших отечественных канифолей зоной появления кристаллов является температура 70—120°. При 70—80° выделяются кристаллы смоляных кислот в форме линз, при 80—90° — треугольников, при 90—100°—подушечек и при 100—115° — прямоугольников и квадратов. Оптимальная температура кристаллизации канифоли находится в пределах 80—115°. Ниже 80° кристаллизация замедляется в связи с большим увеличением вязкости канифоли, а выше 150° кристаллы канифоли начинают плавиться. Для получения аморфной канифоли необходимо быстро охлаждать, переводить канифоль из жидкого состояния в твердое, когда образование центров кристаллов чрезвычайно затруднено вследствие огромной вязкости среды. [c.230]

Многие нефти, а также некоторые масла при охлаждении до определенной температуры образуют коллоидные системы в результате кристаллизации или коагуляции части входящих в них компонентов. В этом случае течение жидкости перестает быть пропорциональным приложенной нагрузке (не подчиняется закону Ньютона) из-за образовавшейся внутри жидкости структуры коагулированных (кристаллизованных) частиц какого-то компонента (асфаль-тенов, парафинов, церезинов и др.). Вязкость таких систем носит название структурной. Для разрушения структуры требуется определенное усилие, которое называется пределом упругости. После разрущения структуры жидкость приобретает ньютоновские свойства, и ее течение становится вновь пропор- [c.26]

Индивидуальное вещество переходит из жидкого состояния в кристаллическое и из последнего обратно в жидкое при определенной постоянной температуре, которая, следовательно, является характеризующей его константой. Температура кристаллизации смеси зависит от ее состава. Чем выше молекулярный вес компонентов, входящих в смесь, тем выше ее температура кристаллизации и плавления. Таким образом, температура плавления продуктов может колебаться в значительных пределах для отдельных образцов, полученных даже в близких технологических условиях. [c.155]

Проведенная нами работа по определению температур застывания монометилзамещенных алканов показала, что эти углеводороды обычно всегда кристаллизуются, температуры их кристаллизации зависят от положения метильной группы и понижаются (неравномерно) по мере передвижения этого радикала к центру молекулы. Так, температуры кристаллизации монометилзамещенных додеканов лежат в пределах от —45 до —70° (н.додекан —10°), тридеканов от —25 до —57 (н.тридекан —6°), тетрадеканов от —25 до —35° (н.тетрадекан -Ь5,5°), пентадеканов от —22 до —45° (н.пентадекан [c.80]

Работа реконструированного прибора иллюстрируется кривыми время—температура кристаллизации бензола, причем для записи кривых на всех шкалах самописца был использован один и тот же образец вещества. Количество примесей N2, температуры кристаллизации исходного if и абсолютно чистого tf исследуемого бензола определялись криоскопическим методом, по кривым кристаллизации [95]. Разность температур At>/ кристаллизации в начальной точке и в точке, где вещество наполовину закристаллизовалось, необходимую для определения количества примеси, находят экспериментально криоскопическая константа 0,01532 мол. долей на градус бралась из литературных данных [39]. Полученные нами величины в пределах описываемой точности хорошо совпадают с прецизионными литературными данными. [c.114]

Стандартные методы испытания качества чистого бензола для синтеза предусматривают непосредственное определение содержания только тиофена и сероуглерода. Присутствие и содержание всех остальных примесей определяется только косвенно насыщенных углеводородов — по температуре кристаллизации, непредельных соединений — по окраске с серной кислотой и толуола — по температурным пределам перегонки. [c.9]

Представление о содержании насыщенных углеводородов по температуре кристаллизации, толуола по пределам кипения, сероуглерода и тиофена по непосредственному определению, а также отсутствие коррозионной серы достаточно полно характеризуют продукт и поэтому широко принимаются для оценки качества бензола. [c.15]

Как уже указывалось, комплекс, состоящий из некоторого количества частиц, расположенных вокруг центральной частицы в строго определенном порядке, сохраняет это расположение только для частиц, наиболее близких к центральной. По мере удаления от центральной частицы к периферии упорядоченное расположение остальных частиц нарушается. Нарушение будет тем сильнее, чем больше расстояние от центральной частицы. Такое расположение частиц называется ближним порядком . В отличие от ближнего порядка существует понятие дальнего порядка в расположении частиц. Дальний порядок характеризует собой кристаллическую структуру, т. е. такое расположение частиц, когда они во всем объеме вещества размещены в узлах геометрически правильной кристаллической решетки. Жидкости при тепловых условиях, близких к температуре кристаллизации, обладают ближним порядком, т. е. таким, при котором упорядоченное состояние их имеет место в пределах малых объемов. [c.140]

Многие соли кристаллизуются с включением в кристаллическую решетку определенного количества молекул воды, образуя так называемые кристаллогидраты, причем некоторые соли образуют кристаллогидраты, содержащие различное количество молекул БОДЫ на одну молекулу вещества. Каждый кристаллогидрат устойчив лишь в определенном температурном интервале, за пределами которого количество молекул воды в нем будет иным. При таких переходах повышению температуры кристаллизации отвечает уменьшение количества молекул кристаллизационной воды. [c.45]

Температура тройной точки отличается от температуры кристаллизации тем, что она определяется в отсутствие воздуха под давлением насыщенного пара исследуемого соедипения. Более частое определение температуры кристаллизации, а не тройной точки объясняется большей простотой определения температуры кристаллизации, хотя температура тройной точки является более фундаментальной константой, чем температура кристаллизации. Для значительного большинства углеводородов разница между температурой кристаллизации и тройной точкой составляет несколько сотых, а иногда и тысячных долей градуса и часто лежит в пределах возможной ошибки опыта. Однако для углеводородов с небольшим значением криоскопической константы, нанример для циклогексана, циклопентана, 2,2-диметилбутана и т. д., эта разница может достигать десятых долей градуса. [c.102]

Определение температуры кристаллизации органических реактивов и препаратов в пределах 20—100 °С по кривой охлаждения проводят в приборе Баумана-Фрома (рис. 208). [c.390]

Дубровский В. А., МаховаМ. Ф., Первеева Л, А. Методика определения температуры нижнего предела кристаллизации стекол с помощью дериватографа. Техническая информация Методы исследования технологических свойств стекла . М., 1970. [c.136]

Табл. 2 требует некоторых пояснений. Под термином начальная температура кристаллизации (горист), или сокращенно температура кристаллизации ( крист), понимается температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы в присутствии воздуха и при давлении 1 ama. Понятие термина температура кристаллизации отличается от термина температура тройной точки помимо наличия растворенного воздуха в нервом случае также различным давлением температура кристаллизации определяется при давлении 1 ama, в то время как температура тройной точки — при давлении насыщенного пара исследуемого вещества в тройной точке. В практике научно-исследовательских работ более распространено определение температуры кристаллизации, а не температуры тройной точки, что объясняется большей доступностью метода определения температуры кристаллизации, хотя с научной точки зрения определение температуры тройной точки является более обоснованным. Для значительного большинства углеводородов разница между температурой кристаллизации и температурой тройной точки равна немногим сотым долям градуса и часто лежит в пределах возможной ошибки опыта. Однако для углеводородов с небольшим значением криоскопической константы, нанример для циклогексана, циклопентана, 2,2-диметилбутана и т. д., эта разница может достигать нескольких десятых долей градуса. Поэтому в подобных случаях полезно знать температуры как кристаллизации, так и тройной точки. [c.9]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Согласно уравнению (П.77) при Ф = 1 (например, в точке /) / = 2, природа системы останется неизменной, если варьировать независимо друг от друга (но в определенных пределах ) и температуру, и состав. Так, смещение из точки / и по горизонтали (изменение концентрации), и по вертикали (изменение температуры) не вызовет в определенном интервале Тис кристаллизации (и кипения). То же справедливо и в отнощении любой точки на кривых кристаллизации индивидуальных веществ (например, в точке g) здесь, правда, диапазон изменения Тис ограничен односторонним перемещением (для точки g лишь вверх и вправо). При Ф = 2 (например, в точке /i) / = 1 это означает, что между температурой и растворимостью данного компонента (или — что одно и то же — между концентрацией насыщенного раствора и температурой кристаллизации компонента — в рассматриваемом случае В) существует однозначная зависимость. Она и выражается кривой be. При Ф = 3, а это возможно лишь в точке е, где могут сосуществовать раствор, насыщенный компонентами А и В, и кристаллы этих веществ, / = 0. Безвариантность системы означает, что равновесие всех трех фаз (при данном давлении) обеспечивается единственным сочетанием концентрации (абсцисса точки е) и температуры (ее ордината) . [c.130]

Выше мы говорили об аморфных полимерах. Если полимер состоит из макромолекул с регулярной структурой, то ближний порядок в расположении сегментов может при определенной температуре (температура кристаллизации) и за определенный период времени перейти в дальний порядок. Возникнет кристаллическая структура. В дальнейшем мы более подробно познакомимся с особенностями кристаллизации полимеров. Отметим, что полимер не может закристаллизоваться на 100%, как это происходит с низкомолекулярными веществами. Вследствие значительной перепутанности макромолекуляриых клубков часть сегментов не может участвовать в построении кристалла по чисто стерическим причинам (рис. 7.7). Степень кристалличности полимеров колеблется поэтому в широких пределах от 30 до 80%. В очень регулярных полимерах содержание кристаллической части может достигать 90—95%. [c.103]

Эвтектическая горизонталь, отвечающая нонвариантному превращению, лежит ниже температур кристаллизации чистых компонентов А и В. Однако встречаются системы, в которых нонвариантная горизонталь расположена между температурами кристаллизации компонентов. Такая горизонталь называется перитектиче-ской. Диаграмма состояния этого типа представлена на рис. 99. На этой диаграмме вместо эвтектического происходит нонвариантное перптектическое превраще-ние. Оно заключается в растворении ранее выпавших кристаллов твердого раст вора в расплаве определенного состава, в результате чего образуются кристаллы твердого раствора а р) + Дп) а т). Подобное превращение претерпевают в ходе охлаждения сплавы, составы которых лежат в пределах протяженности перитектической горизонтали рп. [c.199]

Каждая быстрорастущая поверхность кварца имеет определенный температурный предел устойчивости, с превышением которого она начинает вырождаться. На рис. 58 представлена графическая зависимость максимально допустимых температур кристаллизации для ряда кристаллографических плоскостей при р = onst. Увеличение давления позволяет существенно повышать температуру кристаллизации и получать однородные (беспроколь-ные кристаллы). Эта точка зрения лишь частично согласуется с результатами наших наблюдений. [c.168]

Наиболее подробно изучено давление пара жидкого бензола в пределах от температуры кристаллизации ( + 5,53° С) до нормальной температуры кипения. Рассмотрение данных табл. 110, где приведены средние отклонения данных различных авторов по давлению пара жидкого бензола от принятых значений, дает возможность сделать следующие выводы. Еще в 1862 г., т. е. почти 90 лет назад, Реньо произвел измерение давления пара жидкого бензола, причем среднее отклонение полученных им данных от принятых значений оказалось равным 0,52%. В течение 65 лет его данные по точности оставались непревзойденными, несмотря на большое число исследований, в том числе исследования Кальбаума, Юнга, Курбатова и др. Только в 1927 г. измерения Нагорнова [7] превзошли по своей точности определения Реньо, показав среднее отклонение в 0,17%. Интересно отметить, что сделанные в том же (1927) году измерения Курбатова дали среднее отклонение в 2,04%. [c.100]

Поэтому для уве.1ичения точности количественного определения нормальных алканов целесообразно стремиться к максимальной концентрации их в испытуемом образце. Прежде всего, необходимо разгонять исследуемый бензин на фракции с такими пределами кипения, чтобы в каждой фракции содержался только один н. алкан, а именно 18—52° (Сг) 52— 84° (Се) 84—112° (С,) 112—138° (Сд) и 138—162° (Сд). Для дальнейшего повышения концентрации н. алканов целесообразно удалять из анализируемых фракций ароматические углеводороды (и непредельные в случае крекинг-бензине в), особенно в случае большого содержания их. В каждой фракции производится количественное онределение соответствующего н. алкана. Для этого необходимо определить обычным криоскопическим методом молекулярный вес фракции. Далее необходимо определить температуру кристаллизации (1) чистого н. алкаиа, примепяемого для разбавления, и 2) исследуемой смеси, разбавленной чистым и. алканом [c.110]

Экспериментальные доказательства того, что в процессе кристаллизации совершенствобание кристаллов может протекать в течение короткого времени были получены Вундерлихом и Кормийером [401] и Вундерлихом и др. [405] калориметрическим методом для различных стадий кристаллизации расплава полиэтилена, содержащего зародыши кристаллизации. На рис. 6.24 приведены результаты для полиэтилена, который кристаллизовали при температурах 125,5 и 128 °С. Во все образцы были введены зародыши кристаллизации в виде тонких срезов с кристаллов с вытянутыми цепями (которые плавятся при более высокой температуре, см. гл. 8 т. 3). С увеличением времени исходный материал совершенствуется, по-видимому, до определенного метастабильного предела. В табл. 6.5 приведены значения времени, необходимого для достижения этого предела после начала кристаллизации, количество материала, закристаллизовавшегося ко времени достижения этого предела на 1 мг зародышей с вытянутыми цепями (поверхность кристаллизации примерно 7 см ), и температуры окончания плавления кристаллов. Приведенные в табл. 6.5 величины времени значительно меньше обсуждавшегося выше времени совершенствования кристаллов. При низких температурах кристаллизации. время, необходимое для совершенствования, находится на пределе экспериментальной временной шкалы и, кроме того, образующиеся кристаллы метастабильны в такой степени, что отжиг происходит в процессе калориметрических измерений. На рис. 6.25 приведены зависимости температур начала плавления и пика плавления исходных кристаллов (кривые 7 на рис. 6.24) и температуры начала плавления, пика плавления и окончания плавления кристаллов после достижения предела совершенствования (кривые 5 на рис. 6.24). Со-аершенствование сопровождается повышением температуры плавления по крайней мере на 2 °С. Совершенствование кристаллов наблюдается и в позже закристаллизовавшемся материале, что видно из рис. 6.26, на котором приведены термограммы, полученные после бо-аее длительной кристаллизации. [c.225]

Таким Образом, кристаллизация веществ идет обычно лишь после нагрева их до определенной температуры, когда поверх-иостные связи, обусловленные присутствием в кристаллах посторонних элементов или соединений, разрушаются, искажения,. имевшие место в строении решетки отдельных кристаллов, исчезают и они приобретают способность расти за счет других кристаллов. При каждой данной температуре кристаллизация идет до определенного предела. [c.298]

Кристаллизация фракций. Любой раствор при определенной температуре 1Может содержать только определенное количество какого-либо растворенного твердого вещества. Это количество определяется природой растворенного вещества и растворителя. Так, например, во фракции, выкипающей в пределах 170—230 и обладающей молекулярным весом 140, при различных температурах растворяется следующее количество нафталина [c.377]

По существу, температуру кристаллизации невозможно непосредственно задавать. Можно задавать (и то далеко не всегда) лишь температуру среды, в которой кристаллизация зарождается. Фактически же процесс протекает при температурах, определяемых его собственной термокинетикой. Этим объясняется, в частности, известный для многих полимеров факт постоянства температуры плавления при широком варьировании заданных температур кристаллизации в определенном интервале. Дело в том, что в процессе, быстро протекающем при больших переохлаждениях в режиме самоускорения, пределом разогрева всегда оказывается одна и та же фактическая температура, а именно та, которая отвечает наибольшей скорости кристаллизации [205]. По завершении процесса образец охладится, поскольку температура среды остается намного ниже. Образовавшиеся при этом кристаллы в последующем опыте ТМА начнут плавиться, как только будет достигнута температура, при которой фактически проходила кристаллизация. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология