Антрацен анион-радикал

Антрацен Анион-радикал 3,197 [c.344]

Особый класс соединений лития составляют комплексы, образующиеся при взаимодействии лития с ароматическими углеводородами (нафталином, флуореном, антраценом). При образовании таких комплексов происходит перенос электрона от атома лития к молекуле ароматического соединения с образованием анион-радикала [c.220]

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Сродство к электрону возрастает в ряду бензол, нафталин, антрацен, тетрацен причем бензол не способен образовать в растворах устойчивый анион-радикал. Большинство анион-радикалов устойчивы в апротонных растворителях протонные среды вызывают их быстрые необратимые превращения. [c.425]

Сольватированный электрон, образовавшийся при растворении щелочного металла в жидком аммиаке, присоединяется к ароматическому соединению,— образуется анион-радикал (9). В зависимости от стабильности последнего, возрастающей в ряду бензол < нафталин < антрацен < фенантрен [c.448]

Другие методы находят очень малое применение. Действие калия на галоидные алкилы осложняется дальнейшим действием реакционноспособных калийорганических соединений на избыток галоидного алкила. Присоединение калия по двойной углерод-углеродной связи ограничено сравнительно узким кругом соединений, где двойная связь активирована, например, присутствием соседних ароматических ядер. Количество изученных примеров очень невелико. Действие калия на другие металлоорганические соединения с целью синтеза по существу касается только ртутноорганических (отчасти литийорганических) соединений и мало развито. В последнее время в связи с общим интересом к области радикал-анионов появился ряд исследований о действии металлического калия на ароматические углеводороды [1,1а, 25—27]. Имелись и более ранние работы об этом взаимодействии, однако оно трактовалось в основном как присоединение по кратной связи (примеры нафталин, дифенил, динафтил, фенантрен, аценафтен, антрацен, ретен, 9,10-дифенилантрацен 28—32]). [c.542]

Многие акцепторы электронов могут захватывать два электрона и образовывать дианионы, например антрацен-, бензофенон- и т. д. В таких системах анион-радикалы способны к диспропорционированию. Обозначим через А однозарядный отрицательный радикал и через А —дианион. Реакция диспропорционирования сводится к следующему [c.352]

При прибавлении полиядерного ароматического углеводорода, такого, как дифенил, нафталин или антрацен, к раствору калия в толуоле, прлученно-му с помощью криптанда, его УФ-спектр становится таким же, как и спектр анион-радикала полиядерного ароматического углеводорода, что соответствует переносу длектрона с толуольного анион-радикала на полиядерный ароматический углеводород. Спектр ЭПР в этом случае состоит все еще из одного сигнала, хотя интенсивность его увеличивается о Сверхтонкое взаимодействие отсутствует, что указывает на препятствие со стороны криптанда в образовании ионной пары между М" " и анион-радикалом полиядерного ароматического углеводорода. [c.182]

Установлено также, что инициирование полимеризации метилметакрилата анион-радикальнымн инициаторами на основе Ма или К с фенантреном, дифенилацетиленом, антраценом, ди-фенилбутадиеном, периленом, нафтаценом и аценафтиленом происходит путем присоединения анион-радикала к мономеру. Инициаторы на основе дифенила, нафталина, стильбена и тетрафе-нилэтилена действуют по механизму передачи электрона и в состав полимера не входят [c.129]

Рассматривая сверху вниз табл. 55, мы обнаруживаем, что первым анион-радикалом, неспособным к димеризации, является анион-радикал антрацена. Однако в присутствии анион-радикалов стирола появляется возможность протекания гетеродимеризации, так как убыль энергии я-электронов [(2,083-f-3,197)p/2 = 2,640Р 1 при этом будет меньше критического значения, равного 3,197 р. Такие условия возникают, например, когда в растворе одновременно присутствуют антрацен и стирол или в случае инициирования полимеризации стирола натриевым производным антрацена. Эти условия были недавно воспроизведены в опытах, которые проводил Шварц [11]. Шварцу удалось обнаружить комплекс , образованный из стирола и антрацена, с неживущим концом. В соответствии с изложенными выше представлениями этот комплекс должен быть построен следующим образом [c.347]

Бард и сотр. [8] изучили потенциалы окисления и восстановления фенилзамещенных антраценов в зависимости от распределения электронной плотности в ион-радикале и углов между ядрами и заместителями. Установлено, что потенциал восстановления тем отрицательнее, чем выше энергия низших вакантных орбиталей. Во всех антраценах высшей электронной плотностью обладают положения 9 и 10, и протонодонор-ному действию анион-радикал (или диашюн) подвергается именно в этих положениях. [c.219]

Живущие полимеры можно получать как с помощью нуклеофильного инициирования (например, в присутствии к-бутиллнтия), так и путем передачи электрона на непредельный мономер с образованием анион-радикала. Для инициирования передачей электрона используют анион-радикалы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, дифенил). Так, при реакции металлического натрия с нафталином (акцептором) образуется анион-радикал в результате перехода одного электрона от металла на вакантную молекулярную орбиталь нафталина. При инициировании происходит одноэлектронный перенос от Ыа-нафтали-на на вакантную разрыхляющую я-орбиталь винильной группы с образованием нового анион-радикала (АМ) [c.59]

В ЖИДКОМ аммиаке были исследованы при различных комбинациях доноров электронов, концентрации и способов смещения реагентов [13]. Самый слабый донор электронов — натрий-антрацен — дал только продукт расщепления — соответствующий фенолят-ион. При использовании других восстановителей количество фенолят-иона и ареиа сильно зависело от концентрации анион-радикала и порядка смешения реагентов. Образованию фенола благоприятствовало использование слабых восстановителей и низких концентраций их. Эти результаты могут быть интерпретированы реакциями (10) и (И) [13]. [c.108]

Полярографии некоторых азотсодержащих гетероциклов посвящен обзор Фольке [358]. В общем полярографические свойства ароматических гетероциклов близки к свойствам ароматических углеводородов, некоторые же различия обусловлены разной электроотрицательностью гетероатомов и иногда разным типом заряда. Так, хотя нафталин и антрацен способны восстанавливаться, индол и карбазол в доступном интервале потенциалов волн не восстанавливаются. Бензол полярографически не активен, тогда как М-алкилпири-диниевые соли способны восстанавливаться. Однако продуктом одноэлектронного восстановления является незаряженный радикал, а не радикал-анион, поэтому присоединение протона к продукту реакции, в результате которого образовалось бы более легко восстанавливающееся вещество, не происходит. [c.180]

При разработке методов получения комплексов натрия (или других щелочных металлов) с антраценом обычно не ставилось целью выделение их в чистом виде, свободных от растворителей. Позже описано два приема получения чистых комплексов, один из них в специальной аппаратуре [10] для физико-химических исследований. На единичных примерах показано присоединение натрия к производным ряда фенантрена фенантрен [9], 9,10-дифенилфенантрен [8]. Дэдли и Эванс при действии арилнатрия на толан наблюдали быстрое образование радикал-аниона и его последующую димеризацию [8а]. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология