Общий ход полярографического анализа

Из уравнения (25.7) видно, что при одних и тех же условиях (посторонние электролиты, температура, размер капилляра и др.) предельный ток прямо пропорционален общей концентрации определяемых ионов в растворе. Эта зависимость является основой количественного полярографического анализа. Более подробно она ош1 ывается уравнением Ильковича, вывод которого можно найти в специальных руководствах по полярографии [c.488]

Для ртутного капающего катода необходимо брать сухую и очень чистую ртуть. Ее наливают в толстостенный грушевидный сосуд, соединенный толстостенной резиновой трубкой со стеклянным капилляром. Общий вид такой установки показан на рис. 25.6. Работая со ртутью, необходимо соблюдать большую осторожность. Ртуть сравнительно легко испаряется с открытых поверхностей, а пары ртути токсичны. Поэтому необходимо строго соблюдать правила техники безопасности, которые подробно изложены в практических пособиях по проведению полярографического анализа. [c.497]

В условиях полного перемешивания ток в области насыщения пропорционален скорости диффузии вещества (кислорода) из массы раствора в приэлектродный слой. Скорость диффузии согласно закону Фика линейно зависит от градиента концентрации вещества. Так как полярографический анализ проводят в условиях, когда электрохимическая реакция на электроде не лимитирует скорости процесса, концентрация кислорода в приэлектродном слое близка к нулю и ток в цепи пропорционален концентрации растворенного кислорода в общей массе раствора. [c.481]

Общая схема установки для полярографического анализа (см. рис. 249, стр. 437) сходна со схемой установки для потенциометрического анализа. В полярографическую установку входит аккумулятор обычного типа, кислотный или щелочной. Вместо аккумулятора можно пользоваться достаточно мощными батареями, но в этом случае требуется частый контроль электродвижущей силы. [c.468]

Бициклические ароматические углеводороды представлены в основном нафталином и его производными, общее количество которых составляет 17,4%, что согласуется с результатами группового спектрального и полярографического анализа. [c.134]

Несмотря на то, что эти уравнения, может быть, более строгие, в аналитической работе уравнение Ильковича вполне приемлемо, потому что оно правильно объясняет экспериментальные результаты, а от использования более строгих выражений существенных улучшений не получают. Все уравнения предсказывают прямолинейную зависимость 1 от с, и, с точки зрения аналитической химии, это один из наиболее важных результатов. Характерной чертой полярографического анализа, в общем, является линейность графиков токовый параметр — с в очень широком интервале концентраций. Этого нельзя сказать о многих других инструментальных методах анализа. [c.304]

Если свинец определяют не в отдельной навеске, а в общем ходе анализа, его выделяют совместно с другими тяжелыми металлами сероводородом в кислой сре е. Осадок растворяют в кислоте, свинец и другие тяжелые металлы определяют полярографическим методом. Раствор после выделения сульфидов используют для определения других элементов. [c.258]

В первых главах книги дается общее теоретическое знакомство с полярографией и амперометрическим титрованием как с ртутными, так и твердыми электродами, изложены перспективы развития полярографического анализа, даны описания аппаратуры и методики работы с ртутным капельным и с капельным и с твердыми электродами. Последняя глава посвящена практическим работам. Все задачи тщательно и многократно проверены в студенческом практикум-е и подобраны так, что они являются или иллюстрацией к [c.8]

ОБЩИЙ ХОД ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.73]

Непосредственный анализ органических соединений. Полярографический анализ индивидуальных веществ, в общем, не представляет затруднений, когда вещества восстанавливаются на р. к. э. в области потенциалов до —2,0 В. [c.302]

Полярографический анализ Краткие теоретические сведения Общие указания [c.252]

ОБЗОРНЫЕ СТАТЬИ ОБЩЕГО ХАРАКТЕРА Общие принципы полярографического анализа [c.21]

Эти исследования положили также начало новой пограничной области физико-химической гидродинамики, развитой В. Г. Левичем [38]. В частности, изучались движения в жидкостях вблизи поверхностей раздела под влиянием местных разностей поверхностного натяжения (двухмерных давлений), вызванных изменениями адсорбции молекул или ионов, что привело к развитию общей теории и новых видов полярографического анализа (Т. А. Крюкова, С. Р. Майрановский, В. С. Багоцкий) [39]. [c.246]

Первые приборы для проведения полярографического анализа на переменном токе появились в конце 30-х — середине 40-х годов [Л. 88—90]. В общих чертах принцип действия этих приборов заключался в следующем. К ячейке подводились постоянное напряжение и синусоидальное напряжение низкой частоты с амплитудой порядка 50—200 мв. Падение переменного напряжения, возникающее на последовательно включенном резисторе или обмотке трансформатора, усиливалось, выпрямлялось и измерялось вручную по показаниям электронного вольтметра при соответствующих значениях поляризующего напряжения. Таким образом, полярограммы выражали зависимость общего переменного тока от приложенного напряжения. Присутствие в токе большой по величине емкостной составляющей не позволяло определять концентрации ниже 10 моль л , т. е. по чувствительности приборы уступали более простым по конструкции поляро графам постоянного тока. Вследствие этого внедрение метода в лабораторную практику вплоть до 50-х годов шло очень медленно. [c.44]

В общем случае, измеряя при выбранных оптимальных условиях анализа значения аналитического сигнала (например, оптическую плотность — при фотометрических определениях силу диффузионного тока — при полярографических определениях и т. д.), отвечающие определенным разным значениям х (концентрации, содержанию или массовой доле в стандартных растворах, эталонах, стандартах), находят соответствующие пары значений г// и XI и по ним строят градуировочные графики. [c.35]

Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]

Данные йодометрии давали общее содержание nepeKH eii, а при полярографическом анализе определялись только гидроперекиси. [c.47]

С другой стороны, уменьшение полярографического максимума поверхностно-активными веществами может быть использовано, как показала Т. А. Крюкова [90], для их количественного определения. Так как более чувствительным к малым количествам поверхностно-активных веществ оказался максимум второго рода, возникающий вследствие вытекания ртути из капилляра, то он и используется в адсорбционном полярографическом анализе. Этим методом можно определять такие вещества, которые либо не восстанавливаются на ртутном электроде, либо восстанавливаются с трудом данные вещества могут быть определены при значительно более низких концентрациях, чем обычным полярографическим методом (в концентрации от 10" до 10 М л). В настоящее время адсорбционный полярографический метод разработан для определения н.октилового спирта, нитрозодиметиланилина, р-на-фтола и других соединений. 1Иожно также определять общее количество поверхностно-активных веществ в пластмассах, смазочных маслах, конденсатах и других веществах. [c.384]

Высота пика в ИВПТ зависит от значительно большего числа факторов, чем в прямой ВПТ. Это предопределяет худшую воспроизводимость высот пиков в ивпт. Обычно в этом методе регистрируют по нескольку инверсионных вольтамперограмм и полученные высоты пиков усредняют. К тому же часто наблюдается начальный односторонний дрейф высоты инверсионных пиков (особенно при работе с твердыми электродами), и высоты одного-двух первых инверсионных пиков в расчет при таком усреднении не принимают. Поэтому при анализе материалов методом ИВПТ в отличие от анализа методом прямой ВПТ вклад стадии полярографического анализа конечного раствора в общую продолжительность всей аналитической процедуры часто оказывается относительно большим [46]. [c.65]

В этой книге я попытался описать области применения современных полярографических методов. Б моих лабораториях обычную постояннотоковую полярографию для анализа исполь-зз ют или рекомендуют редко, лоскольку любое определение, которое можно выполнить методом обычной постояннотоковой полярографии, можно сделать быстрее, точнее или дешевле посредством современных полярографических методов. Так как, с (ОДНОЙ стороны, легкодоступны высококачественные и недорогие серийные приборы, а с другой — в современной хорошо оборудованной аналитической лаборатории или в высшем учебном заведении относительно просто сконструировать собственный прибор, то при серьезном отношении к полярографическому анализу более современные его разновидности должны стать доступными. Ясно поэтому, что при прочих равных условиях в текущей аналитической работе предпочтение следует отдавать этим методам, а не обычной постояннотоковой полярографии. В обычной постояннотоковой полярографии используют хорошо известные кривые ток — напряжение, которые получают путем наложения постоянного напряжения на капающий ртутный электрод, период капания которого в пределах 2—ГО с определяется силой тяжести, и электрод сравнения. Этот вариант полярографии будет представлен лишь как средство, удобное для обучения, и как исходная позиция для последующих рассужде- ний. Тех же, кто желает озна комиться подробно с историей, теорией и практикой обычной постояннотоковой полярографии, мы отсылаем к литературе [6—12]. Описание современных полярографических методов весьма поучительно, и оно делается для того, чтобы привлечь внимание хорошо подготовленных аналитиков к последним достижениям в этой области. В описа-яии методов пространные математические выкладки, в общем, будут опущены и результаты этих выкладок будут приводиться без выводов, чтобы больше внимания уделить обсуждению их значения непосредственно для практики. [c.15]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии (вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9—15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам (10- ЛГ и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности — это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [c.523]

Так как в общем полярографически определять можно только такие ионы или молекулы, которые в результате приема или отдачи электрона могут восстанавливаться или окисляться на электроде, применение этого электрохимического способа для анализа органических соединений ограничено. Однако некоторые ОВ могут быть впределены полярографически. [c.215]

Большие и важные работы проводит в области электрока-пиллярных и электрокинетических явлений А. Н. Фрумкин со свои)ии учениками и сотрудниками. А. Н. Фрумкин дал более общую теорию перенапряжения, объяснил влияние электрического поля на адсорбцию молекул и выяснил механизм некоторых электродных реакций. Его работы имеют значение в полярографическом анализе, флотации и коллоидной химии. [c.8]

Апуриновые кислоты проявляют восстанавливающие свойства, характерные для негликозидных углеводов, а также реагируют с такими типичными реагентами, как гидроксиламин, 2,4-динитро-фенилгидразин, меркаптаны и реактив Шиффа [395]. Полярографический анализ показал присутствие некоторого количества свободных альдегидных групп [396], как можно было ожидать на основании общих свойств 2-дезоксирибозы. Восстановление боргидридом натрия превращает остатки дезоксирибозофосфата в эфиры [c.428]

В последнее время полярографический метод анализа применяют для определения следов непосредственно в экстрактах. Использование полярографии для непосредствепного анализа экстрактов имеет ряд преимуществ значительно сокращается общее время анализа за счет исключения стадии минерализации экст- [c.291]

Основное значение среди недиффузионных механизмов имеет миграция ионов к катоду под действием электрического поля. Если не устранить вызываемый этим процессом миграционный ток, общий ток окажется неконтролируемым и возможности количественного полярографического анализа будут существенно ограничены. Подавление миграционного тока достигается введением в раствор в достаточной концентрации так называемого индифферентного, т. е. не принимающего участия в электродной реакции, или фонового электролита, с значительно более отрицательным потенциалом выделения. [c.122]

Основное требование, предъявляемое к химическим реакциям, используемым в косвенном полярографическом анализе — возможно быстрое получение удобной для анализа полярографической волны. При этом не всегда следует добиваться полного превращения одной формы соединения в другую. Как было показано в разд. 2.3.2.1 и 2.3.2.2, важный аналитический результат получается и при достижении равновесия реакции, но при условии избыточной и постоянной концентрации реагента, а в некоторых случаях (кинетический ток) и при pH = onst. Так, в соответствии с уравнением (325) при превращении полярографически неактивного компонента А в активную форму АВ (или формы АВ, АВг и т. д.), если при этом достигнуто равновесие, между предельным током и общей концентрацией полярографически неактивного компонента Сд при Св = = onst и pH = onst (кинетический ток) будет наблюдаться прямо пропорциональная зависимость. Это значительно облегчает проведение анализа. Правда, используя соответствующий калибровочный график, можно проводить анализ и в отсутствие строгой линейной зависимости между предельным током и концентрацией анализируемого компонента. Подобное нарушение линейной зависимости иногда наблюдается в ряде электродных химических реакций. [c.297]

Наряду с обзорами по общим методам анализа (весовому и объемному) мы сочли целесообразным поместить обзор Вавзонека о полярографическом методе количественного и качественного анализа органических веществ. Этот метод, открытый и разработанный чешским ученым Я. Гейровским, за последние годы находит все более широкое применение. [c.4]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

Полярографический метод относится к группе методов, объединяемых общим названием вольтамперо-метрия. Вольтамперометрии — это совокупность методов анализа, основанных на исследовании вольтам-перных кривых. Вольтамперометрии включает классическую полярографию, инверсионную вольтам-перометрию, вольтамперометрию с быстрой разверткой потенциала, переменнотоковую и импульсную полярографии, вольтамперометрическое титрование и некоторые другие методы. Во всех этих методах исследуют зависимость вольтамперометрических характеристик от электрохимического процесса окисления или восстановления веществ, находящихся в растворе. Электрохимический процесс происходит на погруженном в раствор электроде иод влиянием 1гроте-кающего через него электрического тока. [c.481]

Как и в предыдущих изданиях, здесь не приводится описание аппаратуры читателю можно рекомендовать книгу Р. М.-Ф. Са-лихджановой и Г. И. Гинзбурга Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях (М. Химия, 1988). Значительно расширена общая часть, в которой, наряду с кратким изложением принципов полярографии, более детально представлены особенности полярографического поведения органических веществ, возможности приложения рассматриваемого метода к анализу, пути повышения чувствительности, селективности метода и увеличения числа объектов, определяемых с помощью полярографического метода анализа. [c.6]