Нитрозофенолы, получений

Опыт 135. Получение нитрозофенола [c.129]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

Коническую колбу емкостью 500 мл закрывают пробкой, в которую вставляет термометр и две согнутые под прямым углом стеклянные трубки одна из них доходит почти до дна колбы, у второй конец только немного выступает из пробки. В колбу вливают 210 мл 25%-ного раствора аммиака и при температуре не выше 50° добавляют полученный -нитрозофенол после добавления всего количества п-нитрозофенола колбу закрывают пробкой доходящую до дна трубку соединяют с аппаратом Киппа и пропускают через раствор сильный ток сероводорода. Происходит [c.517]

Н. применяют как полупродукты в синтезе гетероциклич. соед., аминокислот и др. Нитрозофенолы используют для получения красителей и лек. препаратов, фторсодержащие и нек-рые др. H.-в синтезе эластомеров (см. Фторкаучуки) и для отверждения полимерных композиций, напр, в произ-ве термостойких каучуков. [c.275]

Возникающий при этом нитрозофенол окисляется в нитрофенол азотной кислотой. Процесс этот сопровождается образованием азотистой кислоты, которая расходуется, в свою очередь, для получения новой порции нитрозония. [c.81]

Получение хинонов из р-нитрозофенолов и р-аминофенолов [c.199]

Для продуктов взаимодействия в водном или спиртовом растворе при комнатной температуре гидроокисей арилртути с нитроанилинами и нитронаф-тиламинами при помощи ИК-спектров Несмеяновым и Кравцовым доказано их строение как HgN-производных [800] для арилртутных производных нитрозофенолов (полученных в тех же условиях) доказано их хинон-оксимное строение в твердом состоянии и наличие металлотропного таутомерного равновесия в смысле схемы [c.335]

К числу органических полупродуктов, подвергаемых сульфиди-рованию, относятся динитрохлорбензол, нитронафталины, бен-зидии, толуидин, п-аминофенол, нафтиламин, нитрозофенол и т. д. В процессах сульфидирования все эти вещества превращаются в сернистые красители, и процесс сульфидирования считается одним из важнейших методов получения красителей. [c.320]

В качестве побочного продукта при получении 4-нитрозо-Л/, Л/-диалкилани-линов иногда выделяют 4-нитрозофенол. Можно ли этим способом получить из Л .Л -дибутиланилина дибутиламин [c.100]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Нитрозофенолы применяют при получении индофенолов, представляющих собой замещенные моноксимы хинона [131 (пример б) [c.215]

В фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 45 мл воды, растворяют в ней 4,6 г нитрита натрия и прибавляют 5 г фенола, расплавленного в 15 мл воды. В эту смесь вводят 60 г измельченного льда и из капельной воронки в течение 1 ч по каплям прибавляют холодный раствор серпой кислоты, полученный отдельно смешеннем 2 мл концентрн-роваиной кислоты с 7 мл воды. Прибавление ведут при энергичном перемешивании и наружном охлаждении реакционной массы льдом с солью, чтобы температура во время реакции была около 0°С. При этой температуре содержимое перемешивают еще в течение 2 ч, после чего п-нитрозофенол отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции по индикаторной бумаге и высушивают при 50... 60°С. [c.120]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

Полученный таким образом п-оксифенилгидроксиламин окисляется вначале в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который и подвергается в дальнейшем нитрованию до ди- и тринитрофенола по схеме [c.89]

Для экспериментальной проверки указанного механизма реакции А. В. Карташев проводил опыты с добавкой в реакционную среду азотистой кислоты и п-питроэофенола. Опыты показали, что при нитровании фенола азотной кислотой уд. в. 1,015 и 1,030 в присутствии азотистой кислоты можно вести процесс при более низкой начальной температуре. реакции. Такой же эффект производит и добавление п-нитрозофенола. Окислительное действие слабой азотной кислоты на нитрозофе-нол доказано опытами, н которых из п-иитроэофенола при обработке азотной кислотой уд. в. 1,030 и 1,015 получен п-нитро-фенол, а при более длительном нагревании (до 1 часа) -ди-питрофенол. [c.94]

Вайбель исследовал также реакцшо нитрозирования феиола, причем установил, что отношение о-нитрозофенол п-нитрозофенол не соответствует отношению о-нитрофенол п-нитрофенол, полученному при нитровании фенола. [c.100]

Способ получения п-нитрозодифениламина из п-нитрозофенола, ани. шна и метанола без выделения /1-питрозоанизола дает выход 67% от теоретического (считая на п-нитрозофенол и 71,1% считая на анилин). Катализатор- -моногидрат /г-толуолсульфокислоты [12, 13]. При ведении реакции в две стадии (с выделением /г-нит-розоанизола) выход л-нитрозодифениламина составляет 85,3 -93% в расчете на эфир при одностадийном процессе выход равен 55% 1 (в расчете па п-нитрозофенол) [35]. [c.78]

Эту смесь прибавляют к первой водной фазе (см. выше), встряхивают 1—2 ч. Полученный лигроино-бензольный раствор ин-тенсивно-зеленого цвета отделяют и о-нитрозофенол переводят в медную соль, как это делалось выше. [c.198]

Растворы сернистых щелочей применяются как удобный восстановитель при получении аминофенолов, соотв. их замещенных, из нитрозофенолов и их замещенных. Так как полученные при этом восстановлении продукты, обладая одновременно и амино- и окси-группами, растворимы и в кислотных и в щелочных жидкостях, то, работая в концентрированных растворах сернистой щелочи, удается повысить выходы и получить более чистый продукт прибавлением к реакционной смеси во время или после восстановления растворимой аммиачной соли, чем создается аммиачно-щелочная среда, содействующая выделению аминофенолов из смеси при достаточной их концентрации. Такой же метод восстановления в концентрированном растворе сернистого натрия приложим и к нитрофенолам за исключением л-аминх)фенола. Реакция проходит при [c.150]

О восстановлении нитрозофенолов (хиноноксимов)уже Еыше было сказано. Помимо сернистого натрия и вообще сернистых соединений щелочных металлов здесь имеют значение кислые соли сернистой кислоты, специально для получения солей сульфокислот аминофенолов, например он NH, [c.153]

Схема получения индофенола из нитрозофенола (1) указывает на необходимость при этом водоотнятия. Соответственно этому реакция проводится или в достаточно крепкой серной кислоте (70—100%-ной) или в ледяной уксусной кислоте в присутствии крепкой серной кислоты. Температура реакции невысока, 20—30 По окончании реакции продукт изолируют выливанием смеси на лед и фильтро-ваяием. [c.372]

Получение р-хинондиокеима из фенола. К раствору 90 г фенола в растворе 40 г едкого натра в 2 л воды добавляют 80 г чистого азотистокислого натрия и при охлаждении до 7° по каплям приливают смесь 125 см концентрированной серной кислоты и 8С0 ai воды. Через 2—3 часа нитрозофенол отсасывают, промывают ледяной водой, суспендируют в 2,5 л воды и добавляют 65 г солянокислого гидроксиламина и 135 см 25%-ной соляной кислоты. Через 6- 8 суток отсасьшают осадок, промывают его очень разбавленным аммиаком, растворяют в концентрированном аммиаке и осаждают дпоксимхинон углекислотой. Выход больше 50 г. [c.323]

Получение иитрозофенола из р-нитрозодиметиланилина и раствора, едкого натра. Нагревают до кипения в колбе, соединенной с прямым холодильником, смесь 90 см воды и 10 г едкой щелочи уд. в, 1,25 и затем время от времени открывают пробку и прибавляют небольшими порциями 2 г солянокислого нитрозо-диметиланилина. При этом перед прибавлением следующей порции необходимо следить, чтобы ббльшая часть основания, выделяющегося в виде маслянистых капелек, растворилась. Продолжают кипятить смесь, пока цвет ее из темного зеленовато-желтого не перейдет в красиовато-желтый. Во времн кипячения смеси ббльшая часть образовавшегося диметиламина отгоняется с водяным паром, и поэтому для его улавливания в приемник наливают соляную кислоту. Остаюп(уюся жидкость снльно охлаждают, слегка подкисляют разбавленной серной кислотой и экстрагируют эфиром. После отгонки растворителя остается нитрозофенол в виде коричневой кристаллической пластинчатой массы. [c.164]

Способы получения 1 и 2 говорят в пользу нитрозоформы. Отношение нитрозофенолов к азотной кислоте и желсзосинероди-стому калию в щелочном растворе, ведущее к получению /7-нитрофенолов, также хорошо согласуется со строением (I)- [c.165]

Напротив, способ получения 3 и многие реакции нитрозофенолов свидетельствуют в пользу хиноноксимной формулы (Па) или (Пб). К числу таких реакций относятся слабые основные свойства нитрозофенолов, превращение в хиноидиоксимы при действии солянокислого гидроксиламнна, превращение в метиловые эфиры хииоиоксимов при метилировании веществ этого типа. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология