Нитрозофенолы реакции

Ярким примером, иллюстрирующим использование препаративного синтеза органического реагента для обнаружения вещества, участвующего в синтезе, является чувствительная реакция на фенолы, которая была разработана на основе реакции обнаружения кобальта при помощи 1-нитрозо-2-нафтола (реакция Ильинского—Кнорре, 1885 г.). Эта чувствительная реакция основана на образовании красно-бурого внутрикомплексного соединения кобальта (111), а ее ценность определяется тем, что во взаимодействие вступает функциональная группа, и таким образом можно обнаруживать и другие о-нитрозофенолы, реакции которых будут аналогичными реакции нитрозонафтола. Внутрикомплексное соединение может образоваться при непосредственном нагревании незамещенного в орто-положении фенола с уксуснокислым раствором кобальтинитрита натрия. [c.29]

Интересно отметить, что модификация и натурального каучука в искусственно приготовленных растворах, например введением гидроксильных групп по реакции электрофильного присоединения, с последующим добавлением в резиновую смесь диизоцианата повышает сопротивление разрыву смеси с 1,5 до 4,5—6,0 МПа и улучшает прочностные и эластические свойства вулканизатов. По существу такого же эффекта (введение в полимер гидроксильной группы и его структурирование) достигают при модификации НК нитрозофенолом и диизоцианатами. [c.233]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

Этот механизм удовлетворительно объясняет 1) установленное рядом исследователей каталитическое действие азотистой кислоты при нитровании фенола, 2) несоответствие между отношением о-нитрозофенол п-нитрозофенол и о-нитрофенол п-нитрофенол. Образование нитрофенолов только частично происходит по схеме (2) (нитрозирование и окисление) основная часть о- и п-нитрофенолов образуется по схеме (1), т. е. по реакции нитрования. [c.102]

Сравнение схем (1), (2) и (3) показывает, что только скорость реакции нитрования (1) находится в прямой зависимости от концентрации азотной кислоты, что подтверждается экспериментально эта зависимость не одинакова для о- и п-нитрофенолов, поэтому отношение орто пара варьирует с изменением концентрации азотной кислоты. Реакция образования нитрофенолов из нитрозофенолов (2) не находится в цря-мой зависимости от концентрации азотной кислоты в количественном отношении выход нитрофенолов по этой реакции, однако, значительно меньше, чем по реакции (1), вследствие чего указанная зависимость отношения орто пара от концентрации азотной кислоты не подвергается значительным изменениям. [c.102]

С гидроксиламином идет обычная реакция кетонов и образуется моно-хиноноксим, который превращается в и-нитрозофенол, т. е. в ароматическую я-систему [c.479]

В таутомерном равновесии преобладает п-нитрозофенол. Бензохиноны являются диенофилами и дают с диенами реакцию Дильса— Альдера [c.479]

Легко протекает нитрозирование фенола. Реакцию недуг при температуре 1—2° С. Образовавшийся -нитрозофенол находится в равновесии с таутомерным хиноноксимом [c.91]

Реакции замещения такого рода значительно легче протекают у нитрозофенолов и нафтолов [c.123]

При взаимодействии медного комплекса (88) с диметил-ацетилендикарбоксилатом протекает интересная реакция [4 + 2]-циклоприсоединения, приводящая к замещенному 1,4-бензокса-зину (89) [71]. Для ряда замещенных комплексов получены прекрасные выходы ( 90%). Интересно отметить, что с некомплексованными нитрозофенолами реакция не протекает. [c.170]

Согласно Баудишу, окислительное нитрозирование протекает путем одновременного введения питрозогрунньг и гидроксильной группы в соседние положения ароматического ядра при обработке нитрокси.иом и кислородом. Для стабилизации питрозильного радикала и предотвращения образования и-нитрозофенолов реакцию, видимо, необходимо проводить в присутствии солей меди [41] [c.162]

Мы указывали уже на нитрозирование как на вероятную предварительную стадию диазотирования. Ингольд азвал эту реакцию Ы-нитрозированием и сопоставил ее с родственным процессом образования га-нитрозофенола (реакция С-ни-трозирования) как пример электрофильных замещений. Нитро-зирующим реагентом является электрофильная частица, кото- [c.34]

Реакция с HN02. Большинство фенолов с незамещенным пара-положением дают с азотистой кислотой нитрозофенолы, которые в присутствии концентрированной Нг504 легко конденсируются с избытком фенола, образуя продукты конденсации, растворимые в едком натре с ярко-зеленой или синей окраской [c.240]

Обратной реакции — замещению гидроксильной группы в п-нит-розофеноле аминогруппой — по понятным причинам мещает ее ионизация. Поэтому реакцию ведут в слабокислой среде, нагревая я-нитрозофенол с раствором аммониевых солей на водяной бане [c.203]

Образующийся нитрозофенол VII способен, как известно, очень легко окисляться азотной кислотой, давая нитрофенол VIII образование при этом дополнительного количества азотистой кислоты приводит к ускорению процесса. Существенно, что для протекания реакции не требуется, чтобы в азотной кислоте с самого начала содержалась азотистая кислота, так как некоторое ее количество образуется из азотной кислоты в результате реакции окисления, фенола. Предполагают, что и в этом случае стадией, лимитирующей скорость реакции, является образование промежуточного продукта, имеющего структуру VI. [c.144]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Нитрозофенолы час-то синтезируют также из л-нитрозодпалкпланилинов литическим отщеплением аминогруппы. Для проведения этой реакции, используй главным образом в синтезе вторичных аминов, гс-нитрозодиалкиланилины дин" с водными растворами щелочей [268] или действуют на пдх растворами баоул та [269]. [c.398]

В фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 45 мл воды, растворяют в ней 4,6 г нитрита натрия и прибавляют 5 г фенола, расплавленного в 15 мл воды. В эту смесь вводят 60 г измельченного льда и из капельной воронки в течение 1 ч по каплям прибавляют холодный раствор серпой кислоты, полученный отдельно смешеннем 2 мл концентрн-роваиной кислоты с 7 мл воды. Прибавление ведут при энергичном перемешивании и наружном охлаждении реакционной массы льдом с солью, чтобы температура во время реакции была около 0°С. При этой температуре содержимое перемешивают еще в течение 2 ч, после чего п-нитрозофенол отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции по индикаторной бумаге и высушивают при 50... 60°С. [c.120]

Для экспериментальной проверки указанного механизма реакции А. В. Карташев проводил опыты с добавкой в реакционную среду азотистой кислоты и п-питроэофенола. Опыты показали, что при нитровании фенола азотной кислотой уд. в. 1,015 и 1,030 в присутствии азотистой кислоты можно вести процесс при более низкой начальной температуре. реакции. Такой же эффект производит и добавление п-нитрозофенола. Окислительное действие слабой азотной кислоты на нитрозофе-нол доказано опытами, н которых из п-иитроэофенола при обработке азотной кислотой уд. в. 1,030 и 1,015 получен п-нитро-фенол, а при более длительном нагревании (до 1 часа) -ди-питрофенол. [c.94]

Далее Арналль нашел, что добавление п-нитрозофенол а не влияет на реакцию нитрования фенола. Он приходит к выводу, что при нитровании фенола реакция протекает не через стадию образования нитрозофенола, а другим путем. По его мнению, возможен следующий механизм нитрования фенола [c.97]

Дальнейшие работы Вайбеля имели задачей изучить в от-цельности механизм основной реакции нитрования и процесса образования нитрофенолов из нитрозофенолов. Произведенные Вайбелем кинетические измерения скорости реакции ни-грозирования фенола показали, что при варьировании концентрации фенола и азотной кислоты в одном направлении изменение констант скорости было неодинаковым. Вайбель объясняет зто явление тем, что при избытке азотной кислоты, наряду с нитрозированием, происходит динитрозирование, что приводит к более высоким константам скорости. При избытке фенола образуется больше продуктов конденсации, и поэтому наблюдается уменьшение констант скорости. [c.103]

При изучении кинетики реакции окисления п-нитрозофе-нола в п-нИтрофенол Вайбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитрозофенола и азотистой кислоты. Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты. Окисление о-ниТрОзофенола протекает значительно быстрее, чем окисление п-нитрозофенола (в 25 раз). [c.103]

Способ получения п-нитрозодифениламина из п-нитрозофенола, ани. шна и метанола без выделения /1-питрозоанизола дает выход 67% от теоретического (считая на п-нитрозофенол и 71,1% считая на анилин). Катализатор- -моногидрат /г-толуолсульфокислоты [12, 13]. При ведении реакции в две стадии (с выделением /г-нит-розоанизола) выход л-нитрозодифениламина составляет 85,3 -93% в расчете на эфир при одностадийном процессе выход равен 55% 1 (в расчете па п-нитрозофенол) [35]. [c.78]

Характерной для нитрозосоединений двуалкилированных аминов является реакция их с раствором едкой щелочи — при этом ОНИ разлагаются, отщепляя диалкиламин, и переходят в щелочное соединение нитрозофенола, например [c.65]

Растворы сернистых щелочей применяются как удобный восстановитель при получении аминофенолов, соотв. их замещенных, из нитрозофенолов и их замещенных. Так как полученные при этом восстановлении продукты, обладая одновременно и амино- и окси-группами, растворимы и в кислотных и в щелочных жидкостях, то, работая в концентрированных растворах сернистой щелочи, удается повысить выходы и получить более чистый продукт прибавлением к реакционной смеси во время или после восстановления растворимой аммиачной соли, чем создается аммиачно-щелочная среда, содействующая выделению аминофенолов из смеси при достаточной их концентрации. Такой же метод восстановления в концентрированном растворе сернистого натрия приложим и к нитрофенолам за исключением л-аминх)фенола. Реакция проходит при [c.150]

Другим методом образования индофенолов без участия внешнего окислителя пользуются, применяя хинонокснмы (соотв. оксимы хинониминов). При этом окисление происходит за счет кислорода нитрозо- (соотв. изонитрозо-) группы одного из ингредиентов реакции. Реакционная смесь состоит обычно из нитрозофенола (хиноноксима) и аминосоединения со свободным пара-местом (по отношению к азоту). [c.371]

Схема получения индофенола из нитрозофенола (1) указывает на необходимость при этом водоотнятия. Соответственно этому реакция проводится или в достаточно крепкой серной кислоте (70—100%-ной) или в ледяной уксусной кислоте в присутствии крепкой серной кислоты. Температура реакции невысока, 20—30 По окончании реакции продукт изолируют выливанием смеси на лед и фильтро-ваяием. [c.372]

Нитрозодиметиланилин (, -диметил-4-нитрозоанилин) получается при взаимодействии Ы,Ы-диметиланнлина с азотистой кислотоГ (см. раздел 2.2.11.1). Он существует только в мономерной форме в виде зеленого кристаллического вещества (т.пл. 86°С). При действии щелочей превращается в 4-нитрозофенол и диметиламин эту реакцию следует рассматривать как нуклеофильное замещение. [c.508]

Напротив, способ получения 3 и многие реакции нитрозофенолов свидетельствуют в пользу хиноноксимной формулы (Па) или (Пб). К числу таких реакций относятся слабые основные свойства нитрозофенолов, превращение в хиноидиоксимы при действии солянокислого гидроксиламнна, превращение в метиловые эфиры хииоиоксимов при метилировании веществ этого типа. [c.165]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

Нитрозофенолы являются таутомерными формами моноокси-мов хинонов, так как они также получаются лри действии солянокислого гидроксиламина на соответственные хиноны. Реакции [c.132]

Мягким окислителем может быть воздух, второй эквивалент -нитрозодиметиланилина или обычный окислитель. Другие важные примеры этой конденсации описаны в разделе об отдельных представителях феноксазинов они, очевидно, подчиняются обычному механизму конденсации -нитрозодиметиланилина.о-Нитрозофенолы также вступают в эту реакцию [265]. [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология