Хинон, нитрование

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

Реакции замещения. — Вследствие высокой реакционной способности хинонов реакции замещения в ароматическое ядро возможны для них лишь в редких случаях. Особый интерес представляет нитрование 1,2-нафтохинона, причем получается 3-нитро-1,2-наф-тохинон, представляющий собой красное кристаллическое вещество, плавящееся при 158°С [c.428]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

В водном растворе реакция нитрования протекает при температуре 15—20 °С. Однако при повышении температуры до 50 °С возрастает количество внедренного азота и содержание в продукте хинонного кислорода. Эти показатели увеличиваются, кроме того, при повышении дозировки азотной кислоты. Нитрованию в водном растворе подвергают технические лигносульфонаты с содержанием сухих веществ около 50%. Массовое содержание азотной кислоты обычно составляет 12%,, а ее расход—100 см /кг технического лигносульфоната. Содержание азота в продукте приближается к 1 %. При этом в результате нитрования средняя молекулярная масса лигносульфонатов снижается в 2—4 раза. [c.306]

Следует, однако, отметить, что трудно нитрующиеся соединения, как, например, нитробензол, хинон и пиридин, не нитруются ацетилнитратом даже при высоких температурах Вместо готового ацетилнитрата можно с успехом применять смесь концентрированной азотной кислоты с уксусным ангидридом НО] В А Измаильский и А И Козин [11] получили таким путем из 1 -хлор-1-метилнафталина его 8-нитропроизводное Введение одного атома хлора в метильную группу а-метил-нафталина уже настолько снижает активирующее действие метильной группы, что реакция направляется главным образом на незамещенное второе кольцо нафталина Нитрованием 1 -хлор-1-метилнафталина смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты (уд в 1,52) при температуре 5—10° получают 8-нитро-1 -хлор-1-метилнафталин [c.425]

Следует, однако, заметить, что точное определение содержания гидроксильных групп в нитролигнинах затруднительно. Обычный метод ацетилирования дает большой разброс чисел при параллельных анализах i При нитровании лигнинов возрастает содержание в них карбонильных групп, что объясняется окислением гидроксильных групп боковых цепей [107, 108, 118] и образованием хинонов [c.52]

Осторожное нитрование раствора антрахинона в серной кислоте азотной кислотой (1 моль) дает в качестве основного продукта реакции а-нитроантрахинон. Нитрование в тех же условиях избытком азотной кислоты дает смесь динитроантрахинонов, которая состоит главным образом из 1,5-динитроантрахинона, небольшого количества 1,8-динитро-антрахинона и незначительного количества 1,6- или 1,7-динитроантра-хинона, [c.231]

Динитроантрахинон получают также нитрованием 1-нитроантра-хинона [c.231]

Хлорированные лигносульфонаты, как и нитрованные, содержат хинонные группы, обладающие окислительными свойствами. Образование хинонного кивлорода проходит через максимум, отвечающий примерно степени связывания хлора, равной 6—7 % массы лигносульфонатов. [c.307]

При сплавлении бергаптола с поташом разрушается концевое кольцо с образованием флороглюцина, а нитрование метилового эфира (бергаптена) в ледяной уксусной кислоте дает мононитробергаптен. При восстановлении последнего в амин с последующим окислением бихроматом калия в серной кислоте образуется хинон, идентичный ксантотоксинхинону (стр. 19). [c.17]

Смиту и Кэглу [28] удалось добиться выхода при нитровании о-фенантролина более 90%, проводя реакцию при 165° с концентрированной азотной кислотой (уд. вес 1,42) и 15—25%-ным олеумом. Из маточного раствора после стояния в течение 15 суток было выделено небольшое количество желтых пластинок, анализ и свойства которых почти с несомненностью доказывают, что это фенантролин-9,10-хинон. Согласно Рихтеру и Смиту [65], 9-метил- [c.282]

С1 "307,309. 3//". 3/9. "336". реакция с (ЕЮ)зР 59, НЫз 74, ЫНгОН 68, 92, ЫаНЗ 100, a з 73, N32503, R2NH, RS02Na П4, альдегидами и кетонами 188. 209. гидразо-бензолом 99, енаминами 182, 216, иминами 180, малонодинитрилом 204, 5-метилизоксазолом 196, нитросоединениями 217, фенолами 199. хинонами 203, цианамидом натрия 204, изомеризация 24, 25. 45, 38, нитрование 132, 314, 317, дипольный момент [c.419]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Нитрование дигидроэвгенола (XXXVII) эфирным раствором НКОз в условиях нитрования XXX не привело к выделению нит-рохинона [62], однако во время реакции наблюдалось интенсивное покраснение реакционной смеси, и в ИК-спектре обнаружена полоса поглощения 1672 смГ , характерная для о-хинона [c.20]

Соболевым [63] было показано, что при нитровании разбавленной азотной кислотой 4-метилгваякола образуется нитрохинон, который при дальнейшем действии азотной кислоты разрушается с образованием конечных продуктов реакции Nj, NjO, N0, NO2, СО, СОа Авторы работ [91—94] наблюдали образование о-бензо-хинонов при хлорировании лигнина В работах [95, 96] показано, [c.40]

Нитрование 4.5-дихлораценафтен- хинона 262-264 (дигидразон при 400 темнеет, но не плавится) 70 319 [c.261]

Нитрование 4,5-дибромаценафтен- хинона 287-288 (разл.) (из уксусной кислоты) 63 319 [c.261]

При наличии в одном кольце антрахинона элeктpoмoaкцeпJ торного заместителя нитрование направляётся в другое кольцо, главным образом в а-положение. Так, при нитровании антра-хинон-1-сульфокислоты в концентрированной Н2504 при 50°С образуется 46% 5-нитро-, 41% 8-нитро- и 13% смеси 6- и 7-нит-ропроизводных [416]. Аналогично, в незамещенное кольцо происходит, нитрование антрахинон-2-сульфокислоты н и 2 фтор-антрахинона. В отличие от атома фтора атом хлора ориентирует нитрование в то же самое кольцо. При нитровании 1-хлоран-трахинона образуется 75% 1-нитро-4-хлорантрахинона 1,5- и [c.155]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинон, нитрование: [c.156] [c.175] [c.264] [c.110] [c.224] [c.280] [c.287] [c.231] [c.419] [c.419] [c.31] [c.40] [c.41] [c.49] [c.72] [c.419] [c.419] [c.419] [c.419] [c.175] [c.262] [c.136] [c.253] [c.194] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология