Лигнин нитрование

По одному из методов древесина обрабатывается смесью азотной кислоты и фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 20° в течение 24 час. при длительной нитрации, повидимому, разрушаются связи между лигнином и целлюлозой. Полученную нитрованную древесину кипятят с водой, а затем с метиловым спиртом продукты нитрации лигнина при этой обработке растворяются и удаляются. Оставшийся комплекс нитрованных полиоз растворяют в этилацетате. Если препарат при этой обработке растворяется неполностью (это объясняется неполным удалением нитролигнина), то его обрабатывают хлоритом натрия для удаления остаточных количеств лигнина. Нитрованные полиозы подвергают фракционированию осаждением из раствора в этилацетате. Результаты фракционирования приведены на рис. 37 и 38. [c.143]

Глава И НИТРОВАНИЕ ЛИГНИНА [c.347]

Одним из важных вопросов промышленности переработки древесины и древесных и других растительных отходов на кормовые дрожжи и спирт является вопрос утилизации основного отхода этой промышленности — гидролизного лигнина Учитывая зто, авторы сочли целесообразным включить в книгу краткий обзор работ по получению на основе гидролизного лигнина (методами хлорирования и нитрования) ценных продуктов для использования в различных областях народного хозяйства Реакции хлорирования и нитрования лигнина позволяют получать растворимые продукты с поверхностно-активными свойствами, некоторые из них уже нашли практическое применение [c.4]

Анализы препаратов нитрованного лигнина (в %) [c.355]

Гидролизный лигнин, нитрованный в водной суспензии азотной кислотой, меланжем или окислами азота при 50—150° С, в виде аммонийных солей с добавками гидролизного лигнина в соотношении 1 10 предложен в качестве удобрения [207] Имеются предложения использовать нитролигнин, полученный нитрованием лигнина или древесины нитросмесью, для получения поро-хов, см, например, [208] [c.73]

Как известно, при нитровании древесины часть получаемого продукта не растворяется в ацетоне. Это объясняли нерастворимостью в ацетоне нитрованного лигнин-углеводного комплекса, так как нитроцеллюлоза и нитролигнин растворяются в ацетоне. [c.749]

Сульфитированием нитролигнина был получен первый водорастворимый реагент из гидролизного лигнина, названный супи-лом (сульфитированный нитролигпин) [67]. Для получения супила обычно испо.11ьзуют нетоварный нитролигпин, получаемый по сухому способу. Технология получения полуфабриката сводится к орошению гидролизного лигнина 35—50%-ной азотной кислотой нри перемешивании в шнеках. Процесс окисления и нитрования заканчивается через 20—30 мин. Этот высокоэффективный способ получения окисленного лигнина обладает следующими недостатками [c.144]

Наиболее перспективно активирование гидролизного лигнина окислением, сопровождающееся приобретением новых функциональных групп и способности растворяться в слабых растворах щелочи. Наибольшее значение как окислители имеют азотная кислота и хлор. При действии на лигнин азотной кислоты происходят процессы окис-л ения, нитрования и оксинитрования, в значительной мере регулируемые концентрацией кислоты и температурой. [c.153]

Реакции электрофильного замещения протекают при хлорировании и нитровании лигнина (см. 12.8.8) и в ряде других процессов отбелки (см. 13.3). [c.433]

Н, Н. Шорыгина и др. [23] получили водорастворимые поверхностно-активные препараты путем хлорирования и нитрования гидролизного лигнина. [c.10]

Нитрование лигнина, или точнее действие азотной кислоты на лигнин, за последние годы изучалось различными исследовате- лями. Эти работы выполнялись главным образом не в поисках полезных продуктов нитрования, а для развития новых процессов варки целлюлозы. [c.347]

Как неоднократно указывалось, лигнин очень чувствителен к окислению. Даже слабые растворы азотной кислоты скорее окисляют, чем нитруют лигнин. Эта легкость окисления используется для превращения лигнина в продукты, растворимые в воде или, по крайней мере, в разбавленной щелочи. Нитрование в этом процессе обнаруживается тем, что при такой обработке часто получали в качестве продуктов деградации лигнина небольшие количества простых нитрофенильных производных. [c.347]

Два технических лигнина дали нитрованные продукты со сходными содержаниями азота, но с меньшими выходами. Как выход, так и содержание азота в продуктах нитрации изменяется в широких пределах в зависимости от условий нитрования таких, как время, температура и содержание воды в нитрующей смеси. Присутствие истинных нитрогрупп не могло быть доказано. [c.354]

Основными наиболее интересными и важными реакциями электрофильного замещения лигнина в ядро являются нитрование и галогенирование Другие реакции этого типа — сульфирование, азосочетание, меркурирование, конденсация и т п — имеют неизмеримо меньшее значение, и в книге им уделяется меньше внимания Особое место занимает водородный обмен, см главу 1П Некоторые характерные для лигнина реакции конденсации с участием ароматических ядер, играющих роль нуклеофилов, будут рассмотрены в главе IX [c.5]

Хотя тип катализатора не раскрыт, он должен действовать так, чтобы окисление лигнина происходило ранее его нитрования, с одновременным превращением азотной кислоты в такое состояние, при котором она далее не может реагировать как нитрующий агент. Этот процесс заслуживает дальнейшего изучения (см. также Брауне [3,4]). [c.358]

Всесторонне проблемы реакционной способности лигнина, по существу, в настоящей монографии рассматриваются впервые Авторы монографии попытались обобщить данные, касающиеся важнейших реакций лигнина К последним следует отнести нуклеофильные реакции, протекающие при сульфитном и сульфатном производственных процессах делигнификации древесины, и реакции электрофильного ароматического замещения, особенно нитрования и хлорирования, играющие существенную роль в трансформации свойств лигнина [c.3]

Исходный лигнин Нитрованный лнгнин [c.355]

Окисление приводит к уменьшению числа метоксильных групп и появлению карбоксильных, образованию хиноидных структур, частичной фрагментации полимерных молекул лигнина и появлению более простых продуктов их окисления— небольших количеств щавелевой кислоты и 3,5-динитрогваякола. Параллельно проходит реакция нитрования, при которой группа КОа вступает в ядро в положении 6. На каждые три элементарных звена приходится до двух нитрогрунп. В техническом продукте содержание азота составляет 2,5—3,5%. Легкость нитрования лигнина даже 3—8%-ной азотной кислотой обусловлена наличием у него фенольных гидроксилов. [c.153]

Щелочной лигнин осаждают из отработанных щелоков с высоким выходом при подкислении (до pH 8—9) и отфильтровывают. У соснового и лиственного сульфатного лигнинов Мц, составляет стответственно 3500 и 2900 при низкой степени полидисперсности (fЛJMn) 2,2 и 2,8 [119]. Однако гель-проникающая хроматография соснового сульфатного лигнина показывает широкое распределение по молекулярной массе — от нескольких сотен до 100 ООО и более [10]. После растворения осажденного смолообразного продукта ( кислой соли ) в воде и повторного осаждения горячей разбавленной серной кислотой полученный лигнин становится растворимым только в растворах щелочей. Это ограничивает возможности его практического применения. Щелочные лигнины превращают сульфированием в водорастворимые лигносульфонаты. Можно получать продукты с различной степенью сульфирования и растворимостью в разных растворителях в зависимости от дальнейшего использования [10, 136]. Сульфатные лигнины можно также модифицировать превращением в простые и сложные эфиры, нитрованием, хлорированием, окислением или деметилированием [96]. [c.418]

Л легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматич кольца, одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы Нитрование Л осугцествляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено р-циями окисления Мягкое избирательное окисление Л нитробензолом в щелочной среде служи г для оценки его изменения при выделении или в др процессах При этом расщепляются связи между а- и [З-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую [руппу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматич альдегидов (сиреневыи, ванилин) и к-т Так, выход ванилина и ванилиновой к-ты из малоизмененного лигнина Бьеркмана составляет 33,4%, из сернокислотного Л-всего 6,7% [c.591]

Необходимо отметить, что в настоящее время издестно большое количество исследований, посвященных выделению и исследованию состава лигнинуглеводных комплексов. Для выделения их применяли метилирование древесины диазометаном [25], хлорирование древесины в безводной среде [26], растворение древесины в безводной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода при —10° С 27], озонирование древесины в безводных органических средах [28, ацетилирование, нитрование и т. д. В большинстве этих работ растворением и переосаждением были получены фракции, содержавшие одновременно лигнин и углеводы в различных соотношениях и различного состава. Природа этих фракций требует дальнейшего изучения и подтверждения их однородности. [c.296]

В [5] при метилировании на холоде ЛМР ели метанолом в прис гвии НС1 и нитровании также в спиртовом растворе было обн уже езкое снижение ММ лигнина. Если исходный препарат имел М 5Ъ Ь у метилированного лигнина он снизился до 1970, а у нитролигни Ю 1815. [c.213]

На основании этих резз льтатов, Хачихама заключил, что лигнин однодольных растений содержит неметоксилированные структурные звенья, связанные друг с другом боковыми цепями. Они подвержены нитрованию и окислению, образуя при этом нитрокарбоксильные кислоты. [c.353]

Шелуха риса нитровалась легче, чем шелуха ореха бетеля, а последний более легко по сравнению с бамбуком. Предельный жод нитролигнина был 30%. Согласно Али, нитрование протекает не в боковой цепи, а в бензольном ядре. Лизер и Шаак [20] детально исследовали нитрование следующих видов лнгнина in situ (еловой древесин), медноаммиачного и солянокислотного (лигнинов ели), лигнинов.Шеллера [c.353]

МЫ11 материал дал 26% и 7% (соответственно) нитрованных продуктов с 4,25% азота. Подобное нитрование лигнина Класона Polysti hum fiiix в течение 3 ч при 85° давало выход нитро-производного с 5,42% азота. [c.355]

В настоящее время мы имеем доказательства существования различных лигнин-гемицеллюлозных комплексов. Поэтому представляет интерес работа Снайдера и Тимелля [65], обнаруживших, что после нитрования бальзамовой пихты во фракции, нерастворимой в ацетоне, содержится все количество галактозы п уроновой кислоты исходной древесины. Интересно также, что [c.749]

Подобное явление относится и к природной целлюлозе в древесине. Однако получить экспериментальное подтверждение очень трудно или даже вообще невозможно из-за существования связей между компонентами клеточной стенки. Интенсивная химическая обработка, необходимая для отделения целлюлозы от лигнина, снижает длину ее цепей. Указанием на высокую и сравнительно однородную СП природной древесной целлюлозы может служить значение СП 10 300 для целлюлозы в древесине осины [58] (см. табл. 4.2), которая, как известно, легко делигнифицируется. Учитывая скорость деградации целлюлозы при нитровании древесины, рассчитали [1561, что природная целлюлоза в древесине ели должна иметь СП около 12 ООО. [c.61]

Подобные превращения можно ожидать для некоторых фрагментов лигнина при его нитровании По фенолдиеноновой перегруппировке имеется обзор [55] [c.12]

Второй с несомненностью установленный в лигнине фрагмент, имеющий фенилкумарановую структуру [1, стр 261] — дегидро-диконифериловый спирт LVII, а также его метиловый эфир не подвергались нитрованию [c.26]

Работа по изучению нитрования модельных соединений лигнина позволила в известной степени понять процессы, имеющие иесто при нитровании лигнина [c.31]

Основной целью большинства работ по нитрованию лигнинов было изыскание рациональных способов делигнификации растительных материалов Значительно меньше исследований посвяш ено нитрованию изолированных лигнинов Часть этих исследований проведена с целью изучения строения лигнина, другая, кроме того, направлена на нахождение путей практического использования многотоннажных отходов отраслей промышленности, перерабатывающих древесину целлюлозно-бумажной, гидролизной Большая систематическая работа по нитрованию сосновой древесины, изолированных лигнинов (солянокислотного и медноаммиачного), а также технических лигнинов Шоллера и Бергиуса кислотными смесями с различным содержанием воды была выполнена Лизером и Шааком [82] Нитрование проходило легко, и равновесие наступало в течение 30 мин, однако авторы продолжали реакцию в течение 2 час Ими были получены высоконитро-ванные образцы древесины с содержанием азота 12,7% [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология