Хлорирование лигнина

Делигнификация хлором. По этому методу растительную ткань подвергали двукратному хлорированию с последующей экстракцией хлорированного лигнина раствором пиридина в спирте [1, 2]. Позднее было найдено, что более эффективна экстракция хлорированного лигнина 3%-ным раствором аминоэтанола в этаноле [3]. Вместо этанола можно применять диоксан, в котором окисленный лигнин растворяется лучше, чем в этаноле [4]. Во избежание повышения температуры во время хлорирования растительной ткани рекомендуется вести этот процесс в водном растворе [5] или в четыреххлористом углероде [6]. [c.24]

Катион хлора более сильный электрофил по сравнению с поляризованной молекулой хлора. Хлорирование лигнина протекает быстро и относится к диффузионно-контролируемым процессам. [c.486]

При нагревании хлорированных лигнинов с 0,5%-ным едким натром получались частично дехлорированные хлорлигнины, содержавшие 0,5 моля хлора на структурное звено лигнина. Это свидетельствовало о введении хлора в молекулу лигнина сперва у ароматического кольца, затем в боковой цепи, а также о том, что количество ароматически связанного хлора оставалось тем же независимо от способа хлорирования. [c.333]

Данные гидролиза хлорированных лигнинов (в %) [c.337]

Сорбцию золота активированным углем с хлорированным лигнином применяли [70] для определения золота с чувствительностью 5 10 % в солоноватых и слабоминерализованных водах. [c.181]

Очень важным моментом хлорирования лигнина является образование о-бензохинонов Еще в 1941 г Гибберт и сотр [3] высказали мысль о том, что лигнин взаимодействует с хлором с разрушением в конечном итоге фенольных ядер, протекающим через промежуточное образование о-бензохинонов В литературе имеется также много указаний на то, что в ряде других превращений лигнина, в которых имеет место окисление, образуются о-бензо-хиноны [c.81]

Лигносульфоновая кислота 0,35 I 7,65 I 15,20 I 2,70 1,60 27,5 Сульфатный хлорированный лигнин [c.100]

Подавляющее количество работ по хлорированию лигнинов относится к лигнинам, не изолированным из растительной ткани, что объясняется практической направленностью большей части этих работ — изысканию методов делигнификации древесины и других растительных материалов для получения целлюлозы и холоцеллюлозы и удалению остатков лигнина из целлюлоз при их отбелке [c.108]

Во многих схемах отбелки первой ступенью является хлорирование, ири котором хлорируется остаточный лигнин, являющийся основным источником окрашивающих веществ целлюлозы. При хлорировании сульфитной целлюлозы хлорированный лигнин легко растворим и удаляется даже при отмывке водой, в то время как для растворения хлорированного лигнина сульфатной целлюлозы требуется применение разбавленных щелочных растворов и повышение температуры. [c.356]

ХЛОР.ЛИГНИН м. Продукт хлорирования лигнина. [c.483]

Из очистного цеха целлюлоза поступает на отбелку в о т б е-лочный цех. Отбелку производят обычно в несколько стадий. Сначала в цилиндрических аппаратах (в башнях) целлюлоза обрабатывается хлором. При этом происходит хлорирование оставшегося в целлюлозе лигнина. Хлорированный лигнин затем вымывается путем обработки целлюлозы разбавленной щелочью в подобного же рода башнях. Далее целлюлоза обрабатывается [c.49]

Смесь хлорированного лигнина с активированным углем (1 1) концентрирует микроколичества , Ве, УЬ, Са, 1п, Зс, Та, Ъп и большое количество других элементов. Метод применяют при химико-спектральном определении вольфрама в солоноватых водах и водах низкой минерализации [40]. [c.53]

В солоноватых и слабоминерализованных водах из объема 2 л можно определять вольфрам с чувствительностью 2 мкг л по линии W 2946,9 А после концентрирования смесью хлорированного лигнина и активированного угля 1 1 [40]. [c.161]

Модификации метода Кросса и Бивена, предложенные различными авторами, заключаются главным образом в изменении продолжительности хлорирований, аппаратуры для хлорирования, метода экстракции хлорированного лигнина и т. д. Для древесины рекомендуется 5—7-кратное хлорирование, для соломы — 3—4-кратное, для лубяных волокон — 2-кратное. [c.70]

Первоначально не было установлено строгого различия между целлюлозой в древесных клеточных стенках и сопровождающими ее полисахаридами — гемицеллюлозами. Выделяемые из древесины препараты целлюлозы содержали значительные количества гемицеллюлоз. Так, целлюлоза, полученная по методу Кросса и Бивена (путем чередующихся обработок хлором и горячим раствором сульфита натрия), содержала значительное количество гемицеллюлоз, но в то же время не являлась холоцеллюлозой, так как при ее выделении вместе с лигнином удалялась довольно большая часть гемицеллюлоз. Возникновение интереса к выделению всей углеводной части древесины привело к разработке более совершенных методов делигнификации с минимальным повреждением углеводной части хлорирования древесины хлором и двуокисью хлора, а также обработки хлоритом натрия или перуксусной кислотой. Совершенствовались также методы удаления хлорированного лигнина (применение различных органических оснований и растворителей). [c.151]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

Перечисленные выше методы и режимы химиче-скей обработки древесины для получения волокнистых материалов обычно не ограничиваются про- а цессами варки. В зависи- мости от требований, предъявляемых потреби- телями, волокнистый ма- териал дополнительно подвергается хлорированию с отмывкой хлорированного лигнина разбавленной щелочью и отбелке различными отбеливающими веществами. При этих обработках небольшая часть гемицеллюлоз также теряется, что не желательно при производстве волокнистой массы для бумаги. [c.348]

При гидролизе гликозидных связей в качестве катализаторов реакции действуют хлор и ион водорода. Был предложен и механизм протекания этих реакций [47]. Отмечено было также, что гидроксильные группы пиранозного кольца, находящиеся в положении 2 и 6, могут в указанных выше условиях окисляться до карбоксильных групп. Отмечено также возникновение кетоглюкозидов. Все эти реакции могут протекать при хлорировании и отбелке целлюлозы, однако масштабы этих реакций недостаточно ясны. В литературе имеются указания на то, что эти реакции протекают значительно медленнее хлорирования лигнина и отбелки [47], вследствие чего их роль незначительна. [c.379]

Механизм реакции Мейле был детально изучен Мигита с сотрудниками [36—38]. В противоположность общепринятым представлениям, они пришли к выводу, что эта реакция вызывается не хлорированием лигнина, а окислением перманганатом калия. Пурпурная окраска получалась также и с буком, если древесина обрабатывалась серной кислотой вместо соляной кислоты после обработки перманганатом, что не вызывало промежуточного хлорирования. [c.69]

Хлорирование лигнина изучалось Полчиным [19—23]. Он посвятил свои исследования главным образом АС-лигнину для модификации его в целях практического использования. Как и для других лигнинов, хлорирование и окисление явились результатом того, что он назвал равновесием между хлорирующими и оки- / сляющими функциями реакционной смеси. [c.329]

Когда АС-ЛИГНИН, содержащий около 97о метоксилов, обрабатывался в концентрированной соляной кислоте хлором в порядке свободного хлорирования , т, е. без охлаждения, происходила экзотермическая реакция, и температура повыщалась до 55— 60° С. В результате получался хлорированный лигнин с 10—14% хлора. При дальнейшем хлорировании содержание хлора возрастало примерно до 207о с одновременным снижением содержания метоксилов до 2—3%. [c.330]

Скорость и степень хлорирования лигнина зависят от температурь , скордсти потока хлора и его распределения в реакционной смеси. Скорость была относительно низкой при 20° С, достигала своего максимума при 50° С, но вновь уменьшалась при 100°С вследствие низкой растворимости хлора в горячей реакционной смеси. [c.330]

Шорыгина и Колотова [32] ашли, что хлорирование лигнина повыщало содержание карбоксильных групп и отщепляло метоксилы. В кипящем четыреххлористом углероде хлорирование происходило легко, но оно замедлялось после введения 22% хлора. [c.333]

В соответствии с наблюдениями Трейнара и Айру, было обнаружено небольшое повышение содержания карбонильных групп при хлорировании лигнина в четыреххлористом углероде. После хлорирования в воде это повышение было более значительным и увеличивалось по мере нарастания содержания хлора. При гидролизе хлорированного лигнина в воде содержание карбонильных групп уменьшалось. [c.333]

Хлор, прикрепленный к бензольному кольцу, не всегда был более устойчивым, чем хлор, прикрепленный к боковой цепи, В силу этих причин такой способ испытания устойчивости хлора не был пригоден для определения его положения в хлорированных лигнинах. Однако, когда фенольные гидроксильные группы превращались в метоксильные группы, как в соединениях XVI, XVII и XVIII, хлор, прикрепленный к бензольному кольцу, становился очень устойчивы.м и можно было определить отдельно оба вида хлора. Поэтому данный метод был применен для хлорированных лигнинов. [c.339]

Концентрирование серебра и других определяемых микрокомпонентов производится обычно либо соосаждением с коллектором, в качестве которого применяют сульфиды висмута, индия, ртути и некоторых других металлов, либо экстракцией примесей диэтилдитиокарбаминатом или 8-оксихинолином, либо, наконец, отделением основы отгонкой (например, алюминия в виде металлорга-нического соединения), растворением в щелочи и др. При анализе природных или минеральных вод описано концентрирование адсорбцией на активированном угле и хлорированном лигнине. [c.172]

Для выделения холоцеллюлозы в лабораторных условиях чаще всего применяют два метода хлорирование, чередующееся с обработкой горячими спиртовыми растворами органических оснований (например, по стандарту ASTM D 1104-56), и делигнификация подкисленным раствором хлорита натрия. В качестве делигнифи-цирующего агента Риттер и Курт [175] применили хлор, а для извлечения хлорированного лигнина спиртовый раствор пиридина. Затем пиридин заменили моноэтаноламином [226]. В других модификациях метода использовали хлорирование в четыреххлористом углероде [208], в ледяной воде [218]. Вместо хлора применяли бром [128]. [c.25]

Соболевым [63] было показано, что при нитровании разбавленной азотной кислотой 4-метилгваякола образуется нитрохинон, который при дальнейшем действии азотной кислоты разрушается с образованием конечных продуктов реакции Nj, NjO, N0, NO2, СО, СОа Авторы работ [91—94] наблюдали образование о-бензо-хинонов при хлорировании лигнина В работах [95, 96] показано, [c.40]

Следует, однако, сказать, что хлорирование лигнина протекает исключительно легко и без катализатора как в водной, так и в не водной средах, при низкой температуре и при нагревании Высо кая реакционная способность лигнина с хлором объясняется на личием связанных с ароматическими ядрами его макромолеку электронодонорных групп гидроксильных и метоксильных Электрофильное замещение при ароматическом галогенирова НИИ происходит по механизму, уже описанному при нит ,увании [c.80]

Следовательно, так же как и при хлорировании простых модельных соединений, при хлорировании лигнина в водной среде образуются о-хиноны Наличие полностью замещенного хлор-о-берзохинона не случайно, так как стабильность таких хинонов возрастает с числом атомов хлора в молекуле По данным авторов работы [5], это соединение токсично для молодняка лосося В отработанных жидкостях после хлорирования модельных соединений и после отбелки пульпы найдены нейтральные и кислые алифатические продукты распада лигнина Так, Дасисотр [5] обнаружили в отбельных щелоках еловой крафтцеллюлазы небольшие количества глиоксаля, хлороформа и щавелевую кис- [c.85]

Большинство исследователей, изучавших хлорирование лигнина, констатировали различную устойчивость связанного в хлор-лигнинах хлора по отношению к гидролизу Часть хлора теряется хлорлигнинами уже при кипячении с водой, другая гидролизуется с большим трудом Шорыгина и Колотова [31] гидролизовали в различных условиях полученные ими образцы хлорлигнинов, хлорированные в СС14 и в воде и содержавшие различное количество хлора Данные помеш ены в табл II 2 [c.94]

Шорыгина и Колотова [35] показали, что катализатор (хлорное железо) не оказывает существенного влияния на хлорирование лигнина в водной суспензии Хлорирование при более высокой температуре, 77° С (в СС14), приводит к продуктам, содержащим большее количество легко омыляемого хлора (табл II 3) Как уже указывалось выше, даже при хлорировании элементарным хлором в условиях электрофильного замещения хлор, по-видимому, реа- гирует не только с ароматическим ядром, но и с боковой цепью Для количественной оценки распределения хлора между ароматическими ядрами и боковыми цепями в хлорлигнинах исследователи обычно использовали данные уменьшения содержания хлора в результате щелочных обработок Однако, как это следует яз сказанного выше, часть хлора, особенно в хлорлигнинах, [c.95]

Так как образование хлорбензохинонов вполне реально при хлорировании лигнина, то подобный путь отщепления хлора в мяг- [c.96]

Количество ароматически связанного хлора определяют вычитанием результатов в) из общего содержания хлора в хлорлигнине В работе Полчина [45] приведена табл II 4, составленная на основании данных, полученных для разных образцов хлорлигнинов Из зтой таблицы следует, что во всех случаях основным количеством вводимого в лигнин хлора является хлор, связанный в боковых цепях, а ароматически связанного хлора в хлорлигнинах мало По-видимому, отнесение всего лабильно связанного хяора к алифатическому недостаточно обосновано, и часть его, как уже было показано выше, вероятно, относится к ароматически связанному хлору или связанному в хлорхинонах, образующихся Ври хлорировании лигнинов в результате окисления [c.100]

По мненшо Денси и сотр [62], деалкилирование как деструк-тирующий фактор при хлорировании лигнина играет более важную роль, чем реакции замещения и окисления, так как вносит большой вклад в процесс деградации лигнина при хлорировании в водной среде Здесь следует, однако, еще раз упомянуть, что [c.105]

Янсен и Бен [75] хлорировали еловую древесину в среде метилового спирта Изолированный лигнин был кремового цвета и имел состав 42H22O6 I13 (ОН)г (O Hj), Авторы рассматривали его как хлорированный лигнин Браунса [76, 77], выделяемый метиловым спиртом из древесины ели, i Ha Oe (ОН)з (ОСН3), Семь атомов хлора легко удалялись при кислотной или щелочной обработке, а остальные шесть, по мнению авторов, были связаны в ароматическом кольце [c.109]

Изменение молекулярного веса в результате хлорировани лигнинов в различных условиях систематически и направленн не изучалось Имеющиеся в этом направлении работы нося эпизодический характер [c.112]

Это, по мнению авторов, указывает на исчезновение С—Н-связей в метильных и метиленовых группах и на образование новых С—С1-связей, которые дают новую полосу при 75(ТсмГ Значительно усиливается интенсивность полосы 1720 см - (г) и 1730 см (с), что указывает на образование новых карбонильных и карбоксильных групп В более коротковолновой области спектр хлорированных лигнинов отличается очень характерной диффузной расплывчатостью исчезает ряд пиков и вместо [c.115]

Метод хлорирования основан на применении чередующихся обработок древесины в виде опилок влажным хлором (в течение нескольких минут) и горячим водным раствором сульфита натрия (NajSOs). Древесину предварительно экстрагируют органическими растворителями (например, смесью спирта и бензола). Хлор в присутствии влаги окисляет лигнин, а также вызывает реакцию хлорирования (см. с, 156). Продукты хлорирования и окисления лигнина растворяются в растворе сульфита натрия. Раствор хлорированного лигнина в случае лиственной древесины приобретает красный цвет, а в случае хвойной древесины — коричневый. Чередующиеся обработки ведут до исчезновения окраски раствора (обычно 5—7 раз). При таких обработках растворяется часть гемицеллюлоз — примерно одна треть. Целлюлозу промывают водой, сушат и взвешивают. В выделенной целлюлозе определяют содержание гемицеллюлоз и рассчитывают содержание целлюлозы в древесине. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология