Реакции ячейки

Реакции, протекающие на электродах,представляют собой реакцию ячейки [c.93]

Вторичный элемент - гальванический элемент с обратимой реакцией ячейки. [c.93]

Суммарная реакция ячейки- 2Ма 2.08В [c.53]

Все ПЯ можно разделить на две большие группы статические (закрытые) и динамические (проточные). Первые представляют собой замкнутый объем, в котором исследуемый материал нагревается, после чего продукты пиролиза вводятся в хроматограф. В таких ПЯ продукты пиролиза длительное время находятся при высоких температурах и могут вступить между собой в химические реакции. Ячейки статического типа промышленностью не выпускаются. [c.189]

II. РЕАКЦИЯ ЯЧЕЙКИ И ЭЛЕКТРОДВИЖУЩАЯ СИЛА [c.11]

Чтобы получить полную реакцию ячейки, следует сложить обе приведенные выше полуреакции. Когда цинк и серебро соединены через сопротивление, во внешней цепи вследствие разности потенциалов между электродами возникает электрический ток, направленный от более положительного электрода (где при протекании тока происходит самопроизвольное окисление) к отрицательному электроду (где происходит восстановление). В то же время в силу принципа электронейтральности через раствор хлорида цинка протекает ионный ток. Вклад всех присутствующих катионов и анионов в этот ток соответствует их индивидуальным подвижностям и зарядам. [c.12]

Гальваническую ячейку называют обратимой, если направление реакции ячейки можно произвольно обратить, повышая (или понижая) на бесконечно малую величину компенсирующее напряжение, чтобы оно было выше (или ниже) э.д.с. ячейки. В ячейках, неспособных работать обратимо, изменение направления тока через ячейку может вызвать совсем другую реакцию, чем при самопроизвольном разряде. Обратимая ячейка способна работать и в неравновесных условиях. Измеряемая э.д.с. реально отражает обратимое изменение свободной энергии или максимально возможную работу реакции ячейки лишь в случае бесконечно медленного протекания самопроизвольного процесса. [c.15]

Л. Гиббсовская энергия реакции ячейки [c.15]

Как мы уже указывали, реакции ячейки определены так, как если бы на левом электроде в схеме ячейки имело место окисление, а ка правом - восстановление. Если это действительно так и ячейка имеет полярность - +, то в соответствии с номенклатурой ШРАС Э.Д.С. следует приписать положительный знак, означающий, что реакция ячейки протекает самопроизвольно в указанном направлении (ДС отрицательно). Если же полярность ячейки имеет вид + -, то э.д.с. ее отрицательна это указывает на положительность ДС и протекание реакции справа налево. [c.16]

Эти правила в равной степени относятся к электродному потенциалу, который, как уже было отмечено, представляет собой э.д.с. всей ячейки, где рассматриваемый электрод (справа) соединен с нормальным водородным электродом (слева). Термин "нормальный" обозначает, что все вещества, участвующие в полуреакции, находятся в стандартном термодинамическом состоянии для ионных компонент это гипотетическое состояние, в котором активность ионов равна 1. Стандартную электродвижущую силу обозначают через °. В принятой номенклатуре полуреакции на отдельных электродах записываются как восстановительные. Знак электродного потенциала указывает истинное направление самопроизвольной реакции ячейки, когда данный электрод соединен с нормальным водородным. [c.16]

Чтобы показать связь между э.д,с. и химическим равновесием, полезно записать реакцию ячейки в общем виде [c.17]

Электродная реакция и реакция ячейки........ [c.5]

Полную реакцию, протекающую в результате совместной работы обоих электродов, будем называть реакцией ячейки. Для примера рассмотрим ячейку, составленную из водородного электрода и меди в растворе ее сульфата. При пропускании положительного тока через электролит от меди к платине в ячейке идет реакция [c.28]

Реакция ячейки может быть разделена на две электродные реакции, выражающие электрохимические превращения на меж-фазной границе каждого электрода или, как чаще всего, но не вполне точно говорят, на каждом из электродов в отдельности. [c.28]

Равновесное напряжение ячейки может быть рассчитано по величине максимальной работы, или, что то же самое, по свободной энтальпии реакции ячейки. [c.32]

Если (в результате подключения ячейки к источнику тока или в результате ее замыкания на сопротивление) через ячейку идет ток, то реакция ячейки протекает с выходом, который определяется законом Фарадея. Рассмотрим в качестве примера элемент Даниэля ( 1) [c.32]

Уравнение полной реакции ячейки слагается из уравнений электродных реакций, записанных так, чтобы количество участвующих в них электронов было одинаково [c.32]

Поддерживая силу тока настолько малой, чтобы потенциал практически не отличался от равновесного (см. выше), мы тем самым обеспечиваем протекание всех стадий процесса в состоянии, сколь угодно близком к равновесному. При этом реакция ячейки должна протекать термодинамически обратимо, и переносимая энергия должна рассматриваться как приращение изобарного потенциала всей ячейки. Изменение этой величины при превращении одного моля составит [c.33]

Пусть через хлорсеребряный электрод протекает анодный ток. Тогда реакцию ячейки можно записать в виде [c.35]

А//можно рассматривать как энергию, отдаваемую при обратимой работе ячейки. Эта энергия, однако, не равна той, которая соответственно напряжению ячейки во превращается в работу или в тепло во внешней цепи. Пределом последней является взятый с обратным знаком изобарный потенциал реакции AG. Если АЯ < AG, то энергия, освобождаемая при реакции, оказывается больше той, которая может быть превращена во внешнюю работу. Избыток энергии AG — АЯ при изотермическом проведении опыта должен быть отведен, иначе ячейка разогреется. Если, напротив, АЯ > А(т, то в работу превращается больше энергии, чем освобождается при реакции. Ячейка охлаждается, и для поддержания постоянной температуры к ней необходимо [c.36]

Последнее уравнение справедливо и для каждого отдельного электрода, если вместо напряжения ячейки оперировать напряжением Гальвани, а вместо реакции ячейки — электродной реакцией. Впервые уравнение (1. 16) было подтверждено Яном и затем другими авторами, в частности Ланге и сотрудниками Для подтверждения термодинамических положений, установленных в И и 12, можно воспользоваться уравнением Гиббса-Гельмгольца [c.38]

Сопоставление значений АЯ, найденных калориметрическим я потенциометрическим методами, прекрасно подтверждает уравнение (1. 18). Несколько примеров приведено в табл. 1. Чтобы проиллюстрировать выбор знаков и валентности электродной реакции, во всех цепях принято произвольное направление реакции и расположение электродов. Величины АС и АЯ относятся к соответствующей реакции ячейки величины АЯ, найденные калориметрическим методом, приведены в таблице для сравнения. [c.38]

Применяя уравнение (1. 20) к реакции, протекающей на фазовой границе, можно найти разность потенциалов между фазами. Проведя такой расчет для всех последовательно включенных фазовых границ гальванической цепи и просуммировав отдельные разности потенциалов, можно найти равновесное напряжение ячейки. Таким образом, уравнения (1. 11) и (1. 20) в конечном итоге приводят к одному и тому же результату. Однако при вычислении разности потенциалов по уравнению (1. И) можно допустить ошибку в знаке. Уравнение (1. 20) уже при чисто формальном использовании всегда дает правильный знак. Кроме того, при его применении можно более ясно и наглядно представить суммарный процесс на отдельной межфазной границе. Однако, если реакция ячейки совершенно ясна, то для вычисления напряжения ячейки уравнение (1. И) оказывается более простым. [c.39]

Чтобы смысл уравнения (1. 20) стал более понятным, вернемся к уже рассмотренной в 11 реакции ячейки [c.39]

Равновесное напряжение ячейки бд зависит не только от температуры и давления, что уже рассмотрено, но и от концентраций j (точнее активностей aj) веществ S , участвующих в реакции ячейки. Выберем цепь, составленную из любого электрода и нормального водородного электрода. Реакция ячейки аддитивно слагается из двух электродных реакций [c.42]

Равновесное напряжение ячейки связано уравнением (1. 9) с изобарным потенциалом реакции ячейки или, что эквивалентно, уравнением (1. И) с алгебраической суммой химических потенциалов участвующих в этой реакции веществ. Но химический потенциал зависит от концентрации С], или, точнее, от активности соответствующего компонента ау. [c.43]

Эта реакция ячейки получается в результате суммирования электродных реакций водородного электрода [c.47]

Если по обе стороны от диафрагмы ввести в растворы в равном количестве большой избыток постороннего электролита, то уравнение (1. 35) упрощается. При этом число переноса металлических ионов, участвующих в реакции, приближается к нулю, и переносятся током только посторонние ионы, концентрация которых по обе стороны одинакова. Соответственно реакция ячейки (при протекании z фарадеев) сводится уже к концентрированию или разбавлению целого моля МеА, и уравнение (1. 35) переходит в следующее [c.53]

А/с и АСр, а также зависимость радиационной потери тепла от разности (г — rj) чрезвычайно затрудняют точный теоретический расчет реакции ячейки теплопроводности. Однако уравнение (X. 8) показывает, что в том случае, когда знаки и величина А/с и АСр одинаковы, оба эффекта увеличивают сигнал ячейки и детектор становится более чувствительным при высоких скоростях потока. Если ААи АСр, имеют различные знаки, сигнал может уменьшиться или исчезнуть, или даже может получиться сигнал обратной полярности нри изменении скорости потока или А Г. Это явление часто наблюдается в случае применения газов-носителей (Аг или Nj), близких по величине теплопроводности к парам веш е-ства. В случае газов с высоким значением /с, например Не или Нз, эффект теплопроводности преобладает над эффектом теплоемкости и детектор значительно менее чувствителен к потоку, чем в случае газов с низким значением к. [c.213]

Первичный мемент - гальванический элемент с необратимой реакцией ячейки. [c.93]

Пример 11.4. Через две последовательно соединенные электролитические ячейки пропускают электрический ток. Ячейка А содержит. водный раствор сульфата серебра и имеет платиновые электроды (ие участвующие в реакции). Ячейка Б содержит раствор сульфата меди и имеет медные электроды. Ток про1пускали до тех 1пор, пока на аноде (ячейка А) не выделилось il,6 г кислорода. Что произошло на других электродах (См. рис. 11.8.) [c.314]

Если равновесный состав системы зависит от давления, использ. метод скачка давлений. Реакц. ячейку помещают в закрытый металлич. мембраной сосуд, давл. в к-ром достигает 500 кПа. В мембране иглой пробивают отверстие, и давл. быстро (за 10 " с) падает. Конц. ионов в сист. определяют по ее электрич. проводимости. Измеряемые значения х составляют 50—Ю " с, й акс 10 л/(моль-с). [c.505]

Алгебраическая сумма 1 и 2 дает э.д. с. цепи, связанную со свободной энергией АС суммарной (потенциалообразующсй) реакции ячейки М-ЬХ- МХ соотношением [c.52]

Согласно этому соотношению, при обратимой реакции ячейки существует простая зависимость между молярной гиббсовской энергией (свободной энергией) ДС, э.д.с. Е и измеренным в числах Фарадея количеством электричества п, которое надо пропустить через ячейку, чтобы произощло превращение необходимого количества веществ. Гиббсовская энергия, конечно, является экстенсивной величиной в противоположность интенсивным величинам 9 и , [c.16]

При таком разделении электрически нейтральной реакции ячейки выявляется важнтностъ электродных реакций п, равная числу участвующих в реакции электронов . Знание ее необходимо для вычисления потенциалов. В разбираемом примере п = 2. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология