Сульфогруппа как заместитель II рода

С этой точки зрения понятна повышенная реакционность сульфогрупп в 1,5-нафталиндисульфокислоте по сравнению с 1,5-нафтолсульфокислотой, что позволяет гладко получать эту нафтолсульфокислоту. Сульфогруппа — заместитель второго рода, находясь в положении I, увеличивает положительный заряд у атома углерода 5. Наоборот, оксигруппа создает у этого атома углерода отрицательный заряд, что затрудняет реакцию. [c.333]

Легкость или затрудненность вступления сульфогруппы в ядро ароматических соединений зависит от природы имеющихся в ядре заместителей. Заместители 2-го рода (ЫОг, СООН, СНО) и галогены затрудняют введение сульфогруппы. Заместители [c.113]

Группа ЫОа в нитробензоле обладает электроноакцепторным характером (т. е. является заместителем II рода) и поэтому при реакции сульфирования направляет входящую сульфогруппу в л<ета-положение. [c.186]

Толуол сульфируется очень легко, так как метильная группа является заместителем I рода, облегчает введение сульфогруппы, причем преимущественно в орто- и пара-положение. [c.239]

Незамещенные углеводороды (бензол, нафталин) сульфируются концентрированной серной кислотой при нагревании. При сульфировании замещенных углеводородов заместители первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление сульфогруппы в ядро, а заместители второго рода — затрудняют. [c.32]

Сульфогруппа относится к заместителям второго рода и ориентирует вхождение новых заместителей в жета-положение. [c.167]

Для получения бензолдисульфокислоты необходимо нагревание до 200—240° С, причем вторая сульфогруппа входит в лета-положение относительно первой. Дезактивирующее действие сульфогрупп как заместителей 2-го рода на ароматическое ядро усиливается при их накоплении в молекуле. Поэтому 1,3,5-трисульфокислота бензола получается лишь в очень жестких условиях (при 300°С), причем наблюдается некоторое обугливание [c.112]

Заместители второго рода — сульфогруппа, карбонильная группа — оказывают действие, подобное нитрогруппе. [c.37]

При наличии в нафталиновом ядре, заместителя первого рода вторая замещающая группа направляется в то же ядро, где находится заместитель, и вступает, как и в бензольном ядре, в орто- и пара-положения к имеющемуся заместителю. Если этот заместитель находится в 3-положении, то вторая замещающая группа вступает в соседнее а-положение, а не в -положение. Например, при сульфировании а-нафтиламина получается соединение с сульфогруппой, расположенной в пара-положении к аминогруппе,—1 -нафтиламин-4-сульфокислота [c.198]

При сульфировании замещенных углеводородов заместители первого рода облегчают вступление сульфогруппы в ядро, а заместители второго рода—затрудняют его. Например, фенол и р-нафтол сульфируются купоросным маслом на холоду, а нитробензол может быть просульфирован лишь олеумом при температуре не ниже 100°. [c.200]

Влияние заместителя на ход дальнейшего замещения проявляется и в том, что одни заместители облегчают вхождение новых заместителей, а другие затрудняют его. Заместители первого рода облегчают реакции дальнейшего замещения, заместители второго рода затрудняют. Например, в молекулу бензола можно ввести сульфогруппу действием на нее концентрированной серной кислоты при нагревании. Присутствие гидроксильной группы облегчает замещение фенол сульфируется водным раствором серной кислоты (концентрация 92—93%) при комнатной температуре. Присутствие нитрогруппы, наоборот, затрудняет замещение чтобы ввести сульфогруппу в молекулу нитробензола, нужно подействовать на него олеумом при ПО—120° С. [c.31]

Такие реакции, однако, надо вести с осторожностью, так как аминогруппа в а-положении нафталина может также заменяться гидроксилом (см. гл. 9). Для предотвращения этой побочной реакции щелочное плавление таких продуктов иногда проводят в присутствии аммиака. Естественно, что заместители первого рода в орто- и пара-положениях уменьшают реакционную способность сульфогруппы. Поэтому при щелочном плавлении 1-нафтиламин- [c.159]

Наличие в ароматическом кольце соединения (LVI) сульфогруппы не изменяет направления реакции, однако если вместо сульфогруппы имеется заместитель первого рода, то замещение направляется в ароматическое ядро . [c.81]

I рода, расположенные в порядке убывания их влияния, ОН > ОК > МНг > МНСОК > К (где К — алкил) облегчают введение сульфогруппы заместители И рода МОг > 50зН > СО > > СООН, а также галогены затрудняют введение сульфогруппы. [c.232]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит также от характера их заместителей. Заместители 1 рода, расположенные в порядке убывания их влияния, 0Н>0К>НН2>КНС0К>К (где К — алкил) облегчают введение сульфогруппы заместители И рода К02>30зН>С0>С00Н, а также галогены затрудняют введение сульфогруппы. [c.247]

ОН-группа как сильный электронодонор (заместитель I рода) активирует реакции электрофильного замещения при сульфировании сульфогруппа направляется именно в то из колец в нафталине, в котором находится заместитель ОН. Из двух возможных положений орто- и пара- по отношению к ОН) реакция преимущественно протекает за счет наиболее активного в нафталине а-атома в результате получается гаара-изомер — 4-окси-1-нафталинсульфокислота. [c.189]

Сульфирование почтя всегда протекает согласно правилам замещения [98]. Заместители первого рода при низких температурах направляют. супьфогруппу преимущественно в орто-положение, при повышенных — в пара-положение в мета-поло-жение сульфогруппа вступает при наличии заместителей второго рода, [c.563]

Введение второй сульфогруппы происходит значительно труднее, так как 50зН является заместителем второго рода. Поэтому процесс сульфирования до ди- и трисульфокислот ведут обычно в две стадии. Сначала в относительно мягких условиях, вводят одну сульфогруппу, а затем, не выделяя моносульфокислоту из реакционной массы, в жестких условиях (олеум, высокая температура) вводят вторую сульфогруппу. [c.32]

Сульфогруппа является заместителем второго рода. Поэтому вступление второй сульфогруппы затруднено. Поскольку влияни заместителя сказывается в первую очередь на том ядре, где ок находится, вторая сульфогруппа будет вступать в более жестких условиях, чем первая, в другое ядро молекулы нафталина. Для процесса сульфирования действует также правило Армстронга и Винна, согласно которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто-, пара и перы-положения друг к другу. [c.44]

Нитрогруппа является сильным заместителем второго рода. Ее ориентирующее действие выражено значительно сильнее, чем действие сульфогруппы, что объясняется большим эффектом сопряжения. Мононитросоединения нитруются до динитросоединений в значительно более жестких условиях, чем исходные углеводороды — до мононитросоединений. Благодаря этому мононитропродукты получаются практически без примеси полинитросоединений. [c.57]

Электроноакцепторные заместители, снижая электронную плотность кольца, понижают его реакционную способность в реакциях электрофильного замещения. Поэтому реакции протекают труднее, чем с бензолом. В то же время эти заместители ориентируют вновь вступающие электрофильные группы в л/ // о-положение. В связи с этим электроноакцепторные заместители называют заместителями Ирода, или лк/ (7-ориентантами. К это группе принадлежат иитро-группа —N0,, сульфогруппа —80зН, альдегидная группа —СНО, карбоксильная группа —СООН. Реакции электрофильного замещения в производных бензола, имеющих заместители П рода, протекают значительно медленнее. Например, нитрование нитробензола идет в [c.127]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисул-ьфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0° С из толуола образуются о-и -толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100°С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокислоты, а при 100° С — к пара-изомеру. [c.247]

Н. С. Докунихин и Л. А. Гаева исследовали реакцию замещения нитрогруппы на сульфогруппу на примере технического 1-нитро-антрахинона , полученного нитрованием антрахинона концентрированной азотной кислотой и содержащего 80—90% 1-нитроантрахинона, 5—8% 1,5- и 1,8-динитроизомеров, до 7% антрахинона и 5% Р-нитроизомера. Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о- и и-положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения [c.76]

Важным результатом нашей дискуссии следует считать также и то, что удалось вполне отчетливо выявить ошибочность основных положений новой структурной теории Г. В. Челинцева. Особенно ярко это было видно на примере предлонтенной им структурной формулы для бензола. Как было показано выступавшими, в этой структуре отсутствует ось симметрии шестого порядка, а ее преимущества в объяснении правил замеш,ения являются только кажущимися. Последнее обстоятельство очень хорошо было вскрыто Е. А. Шиловым. Опираясь на механизм происходящих процессов замещения, он в своем выступлении объяснил ориентирующие влияния тем, что замещение в бензольном кольце проходит через образование о- и п-хинонов, носкольку ж-хипон не существует. Поэтому заместители первого рода (гидроксил, аминогруппа, галоид, метил и др.), облегчающие, благодаря своей электронной структуре, образование указанных хйнонов, направляют в о- и и-положение. Заместители же второго рода (нитрогруппа, сульфогруппа, карбоксил и др.), которые по той же причине мешают образованию о- и и-хипопов, будут, естественно, направлять в ж-положение. Тем самым общий сдвиг зарядов в ядре, происходящий нод влиянием соответствующего заместителя, вопреки представлениям Г. В. Челинцева, не может играть решающей роли. [c.431]

К другому типу заместителей относятся так называемые заместители и. рода, а именно остатки кислот, например серной шслоты — сульфогруппа (—SO3H), азотной кислоты — н гро-группа (—NO2), угольной кислоты — карбоксильная группа (—СООН) и т. п. [c.115]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 37) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро и, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола, поэтому при дисульфировании нужно применять более концентрированный сульфирующий агент, чем при моносульфировании. Получение дисульфокислоты бензола можно изобразить схемой [c.49]

Для введения в ароматическое ядро второй нитрогруппы нужны более жесткие условия температура 75—80° С и концентрация отработанной кислоты 84—86%. Нитрогруппа, так же как и сульфогруппа, является заместителем второго рода (см. стр. 37). Она ориентирует вновь вступающую нитрогруппу в метапо- [c.61]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 31) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем бензола, и при дисульфировании нужно при- [c.41]

Для введения в ароматическое ядро второй нитрогруипы нужны более жесткие условия температура 75—80 С и концентрация отработанной кислоты 84—86%. Нитрогруппа, так же как и сульфогруппа, является заместителем второго рода (см. стр. 30). Она ориентирует вновь вступающую нитрогруппу в метаположение. Так, из нитробензола получается в основном ж-динитробензол, из 2-нитротолуола — [c.52]

В литературе имеются также и другие указания [14, стр. 291 ], Лто получение фенолформальдегидных катионитов, содержащих метиленсульфогруппы, может быть осуществлено не только в щелочной, но и в кислой среде. Поскольку сульфогруппы боковой цепи в отличие от сульфогрупп, связанных с ароматическим ядром, устойчивы в кислой среде, для образования нерастворимых продуктов, очевидно, также необходимо присутствие в реакционной смеси свободного фенола, так же как при щелочной поликонденсации. При совместной поликонденсации в кислой среде /г-фенолсульфокислоты, фенола и формальдегида скорость взаимодействия с формальдегидом ароматического соединения, содержащего в ядре заместитель второго рода, значительно меньше скорости фенолформальдегидной поликонденсации. По-видимому, следует полагать, что скорость реакции фенолметиленсульфо-кислоты с формальдегидом в кислой среде более близка к скорости поликонденсации фенола с формальдегидом. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология