Щелочное плавление побочные реакции

Кроме основной реакции (1), в плавильном котле протекает щелочное плавление побочных продуктов, содержащихся в полученном.бензолсульфонате [реакции (2) —(4)] [c.38]

Важнейшие источники ошибок заключаются при этом в потере металла вследствие испарения и окисления или в результате побочных реакций с материалом сосуда, в котором производится плавление. В таких случаях предполагаемые потери компенсируют добавкой соответствующего компонента прн взятии навески. При этом ориентировочно можно руководствоваться тем фактом, что при надлежащем проведении опыта в закрытых плавильных тиглях (см. ниже) даже при работе с такими химически активными металлами, как щелочные, потери не превышают 5%. [c.2144]

Щелочное плавление проводят в котле 3, снабженном электрообогревом и мешалкой. В котел вносят раздробленную смесь едкого кали и едкого натра, приливают немного воды и нагревают до 180 °С, при этом щелочи расплавляются. Тогда пускают мешалку и, хорошо размешав массу, постепенно присыпают безводный ацетат натрия, после чего размешивают при 180 °С до полного расплавления ацетата натрия. Прибавляют немного олеиновой кислоты, при помощи вакуума удаляют из автоклава воздух и наполняют его азотом. Это делается для того, чтобы избежать окисления Индантрона воздухом, которое понижает выход красителя и ухудшает его качество. Кроме того, выделяю щийся в процессе получения Индантрона аммиак может образовать с воздухом взрывчатую смесь. После вытеснения воздуха начинают прибавлять в автоклав из бункера 4 р-аминоантрахинон (в течение 2 ч) при помощи шнекового питателя 5 (температура при этом поднимается до 210 °С). Выделяющийся в результате побочных реакций аммиак поглощается в абсорбере 6 водой. После [c.403]

При щелочном плавлении кетонов были получены самые разнообразные продукты, но проведенные в последнее время модельные опыты с производными жирных кислот показали, что протекающие при этом реакции относятся главным образом к трем категориям 1) гидролиз углерод-углеродной связи, смежной с карбонильной группой 2) нуклеофильная атака карбонильной группы карб-анионом, образующимся из второй молекулы того же самого или другого кетона и 3) дегидрирование с образованием а,р-ненасы-щенного кетона и последующим расщеплением ретро-альдольного типа. Из этих реакций наиболее распространенной является гидролиз его впервые использовал Валлах в классических исследованиях терпенов в конце прошлого столетия. Дегидрирование обычно является побочной реакцией и протекает лишь в незначительной степени. [c.244]

Для получения фенола из хлорбензола применяется непрерывный процесс в потоке, проходящем по трубе. Реакция протекает не так гладко, как щелочное плавление бензолсульфокислоты. Кроме других побочных реакций, происходит также конденсация ядер—образование дифенила, о- и п-оксидифенила и дифенилового эфира. В настоящее время часть фенола получают окислением изопропилбензола кислородом (стр. 213). [c.281]

Нитрогруппа очень реакционноспособна и обладает сильными окислительными свойствами, вследствие чего хлорирование, сульфирование и щелочное плавление при наличии нитро-группы могут происходить с побочными окислительными процессами. Процессы нитрования ароматических углеводородов протекают быстро, при этом скорость реакции велика. При хорошем перемешивании реакционной массы азотная кислота реагирует немедленно. [c.67]

Применяют и раствор сульфоната натрия. При этом процесс идет в более мягких условиях, отсутствует вспенивание и пы-ление, но удлиняется процесс плавки, так как необходимо выпарить введенную воду. По окончании процесса полученный сплав состоит из сульфита, фенолята и некоторого избытка свободной щелочи. В качестве одного из побочных процессов щелочного плавления бензолсульфокислоты можно привести получение дифенилового эфира, образующегося, очевидно, по реакции [c.83]

В производстве органических полупродуктов распространены процессы щелочного плавления, проводимые для получения оксисоединений (фенолов, нафтолов, резорцина и др.). Плавку ведут обычно при температурах 180—350°. -Соблюдение температурного режима процесса оказывает существенное влияние на выход и качество продуктов реакции плавления чрезмерное повышение температуры приводит к осмолению, побочным процессам окисления, конденсации и др. [c.128]

Такие реакции, однако, надо вести с осторожностью, так как аминогруппа в а-положении нафталина может также заменяться гидроксилом (см. гл. 9). Для предотвращения этой побочной реакции щелочное плавление таких продуктов иногда проводят в присутствии аммиака. Естественно, что заместители первого рода в орто- и пара-положениях уменьшают реакционную способность сульфогруппы. Поэтому при щелочном плавлении 1-нафтиламин- [c.159]

Механизм щелочного плавления впервые сформулирован Н. Н. Ворожцовым [525, 526]. Трактовка реакции как нуклеофильной атаки ионом гидроксила углеродного атома с наименьшей электронной плотностью позволила объяснить как побочные реакции, в результате которых получаются фенолы, содержащие оксигруппу в том же положении, которое занимала сульфогруппа, так и случаи образования оксигрупп в свободном от сульфогруппы месте, например образование резорцина при щелочном плавлении /г-дисульфокислоты бензола. [c.407]

Каковы побочные реакции, протекающие при процессе щелочного плавления. [c.60]

Следует иметь в виду, что при щелочном плавлении часто идут следующие побочные реакции [c.84]

Кроме основной реакции в плавильном котле протекает щелочное плавление побочных продуктов — динатриевой соли ж-бензол-цисульфокислоты и дифенилсульфона, содержащихся в виде примесей в исходном бензолсульфонате [c.139]

Основной побочный продукт этой реакции— дифениловый эфир, который можно добавлять в реакционную смесь в самом начале реакции, для того чтобы подавить его дальнейшее образование. Как побочные продукты получают также 4-оксидифенил (и следы 2- и 3-изомеров), 2,6-дифенилфеиол, 2- и 4-феноксидифенил и углеводороды, в том числе трифенилен. Некоторые из этих соединений, по-видимому, есть результат промежуточного образования дегидробензола [7]. Вполне вероятно, что при температуре около 340 °С главным направлением реакции щелочного плавления всякого арилхлорида или бромида с едкой щелочью является образование дегидробензола, в то время как при 250 °С или при более низкой температуре происходит главным образом прямое замещение, о чем свидетельствует поведение л-хлортолуола в 4 М водном раство-ре едкого натра [б]. [c.282]

Соединенные зфирные растворы валериановой кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют и нагревают его в стакане 10— 15 мин при 100° С (для удаления примесей летучих органических веществ — продуктов побочных реакций). Затем охлаждают щелочной раствор и при охлаждении и перемешивании стеклянной палочкой осторожно подкисляют концентрированной соляной кислотой до сильно кислой реакции (по конго). Отделяют всплывший слой валериановой кислоты, высушивают ее плавленным сульфатом натрия или магния и перегоняют из колбы Вюрца, собирая фракцию с т. кип. 182—187° С . Чистая н.-валериановая кислота кипит при 187° С, выход 15 г (60% теоретического) (примечание 2). [c.327]

Подобные превращения наблюдались в качестве второстепенных побочных реакций при щелочном плавлении ненасыщенных кислот в значительно более мягких условиях [2]. Было высказано предположение, что такие реакции деструкции протекают первоначально путем медленного дегидрирования с Шследующ быстрым расщеплением образующейся а,Р-этиленовой кислоты [2]. [c.242]

Неравномерность загрузки, недостаточное перемешивание и охлаждение неизбежно приводят к появлению местных зон с высокой копценграцней и температурой, что сопровождается бурным окисо екием сырья, выделением значительного количества побочных га >.ообразных продуктов и может привести к взрывам. Для многих отраслей промышленности характерно тепловое проявление химических реакций при процессах, т. е. выделение значи1ельного количества тепла. К таким процессам относятся адсорбция, растворение, нитрование, галогенирование, алкилиро-вание, щелочное плавление, сульфирование, полимеризация,, окисление и т. н [c.152]

Побочными реакциями при щелочном плавлении сульфокислот являются замена сульфогруппы на атом водорода, расщепление -ароматического ядра, образование димеров и тримеров, замещение атома водорода гидроксигруппой. Все эти реакции происходят в результате дальнейших превращений первоначально образующихся гидроксисоединений. Кроме того, гидроксисоединения очень легко окисляются в щелочной среде при высокой температуре, отчего в процессе плавления необходимо защищать реакционную смесь от кислорода воздуха. Серьезным недостатком метода щелочного плавления сульфокислот явля- [c.349]

Указывается, что сульфирование при помощи полисульфатов протекает более гладко, без побочных реакций я с лучшими выходами, чем при работе с одной серной кислотой. Температура плавления полисульфата натрия МаНз(804)2 лежит между 95—100°. Это дает возможность работать с ним и при низких температурах и, следовательно, готовить по этому методу также и моносульфокислоты. В некоторых случаях применения полисульфата (например, при получении полисульфокислот) обнаружилось преимущество калиевого полисульфата перед натриевым в отношении выходов и качества продукта. Возможно, что при применении полисульфатов играет известную роль каталитическое влияние ионов К+ или Ыа+. В этом случае при обработке продукта сульфирования известковым молоком получаются прямо щелочные соли сульфокислот [c.102]

Р. К. Эйхман уточнил температурные границы начала побочных процессов, связанных с образованием фенолов 315° при 1—1,5-часовой выдержке, 330° при 30—45-минутной выдержке, выше 330° при 7—15-минутной выдержке. При температуре ниже 320° в реакционной массе остается непрореагировавший бензолсульфолат. Бели же при этой температуре продлить выдержку, неизбежно начинаются побочные реакции. Таким образом, температура реакции щелочного плавления ограничена узкими пределами 320—330° при 15 —30-минутной выдержке. Ошибка Родса заключалась в том, что он принимал за фенол и другие оксипроизводные бензола, образующиеся плаве. [c.39]

Из 1споообо в непрерывного щелочного плавления заслуживает внимания способ И. Н. Ворожцова мл. , заключающийся в цроведении этого процеоса под давлением с разбавленным раствором едкого натра ( 18,7%-ный раствор NaOH). При обработке бензолсульфоната в течение часа при 390° выход фенола достигал 92,6%, выход сульфита натрия — 93,3%, что доказывает отсутствие побочных реакций (при протекании побочных реакций разрыв между выходом фенола и сульфита значительно больше). Нагрев до 390° и охлаждение массы продолжались 1—1,5 часа. [c.92]

В результате сплавления 1 моля бета-соли с 3 молями едкого натра при 300—320° образуется 2-нафтол. Пря этом протекают такие же побочные реакции, как при щелочном плавлении бензолсульфокислоты в производстве фенола (стр. 38) кроме того, происходит отщепление сульфогруппы с образованием нафталина и сульфата натрия. В ваметиои степени эта реакция протекает при обработке бета-соля 10%-ным раствором NaOH при 320° под давлением (в процессе плавления бензолсульфоната в аналогичных условиях выделяется бензол). При проникании воздуха в плавильный котел яз щелочного плава выделяется водород в результате образования диокси-динафтилов и других соединений. Поэтому герметизация плавильных котлов в производстве 2-нафтола имеет не меньшее значение, чем в производстве фенола и резорцина. [c.128]

Возможность побочных реакций при щелочном плавлении хлор-, нитро- и аминонафталинсульфокислот уже обсуждалась (см. стр. 55). [c.58]

Промышленные способы получения. Несмотря на то, что синяя щелочная соль лейкоиндантрона легко образуется при сплавлении -аминоантрахинона с едким кали при температуре около 220°, однако для получения максимального выхода индантрона (индантрена А) необходимо тщательно регулировать условия ведения процесса, так как основная реакция сопровождается побочными реакциями, приводящими к образованию побочных продуктов. При слишком низкой температуре плавления образуется ализарин, при более высокой температуре — коричневые, растворимые в щелочи продукты, а при еще более высокой температуре — желтый флавантрон. 20 Кроме того, всегда образуется второе синее вещество — индантрен В, не обладающее красящей способностью. Маки, подробно изучивший индантреновую плавку, рассматривает индантрен В как смесь сине-серого и серо-зеленого соединений последний был назван индантреном С. Индантрен В более растворим в органических растворителях (например в нитробензоле), чем индантрены А и С. Танака описывает индантрен В как зеленое вещество, имеющее строение дигидро-2 -амино-2,1 -диантрахинониламина. Индантрен В легко отделяется от индантрона, так как динатриевая соль обычного лейкоиндантрона значительно менее растворима кроме того, образование индантрена В почти полностью исключается при добавлении окислителя. Одинаковые температурные условия и концентрация реагентов по всей реакционной массе, несомненно, благоприятствуют получению воспроизводимых результатов кроме того, в качестве разбавителей рекомендуется добавлять такие вещества, как фенол, уксуснокислый натрий, глюкозу и протеин сои. Поэтому во многих патентах, посвященных производству индантрона, [c.1074]

При плавлении 2-нафталинсульфокислоты ранее было отмечено образование небольших количеств нафталина. Объяснялось это тем, что наряду с обычной реакцией замены сульфогруппы на оксигруппу происходит побочная реакция гидролиза с образованием нафталина и сульфата натрия. Однако определение количеств сульфита и сульфата, образующихся при щелочном плавлении 2-нафталинсульфокислоты, показало, что сульфат при реакции не образуется, а выход сульфита количественный или близкий к нему ( 99,5% теоретического). Количество нафталина увеличивается, а количество 2-нафтола уменьшается с увеличением продолжительности взаимодействия соли сульфокислоты с водным раствором едкого натра. Значительные количества нафталина (до 20% от теоретического) образуются и при нагревании 2-нафтола с раствором едкого натра при 395—400 °С. В качестве других продуктов расщепления нафтола образуются о-толуиловая и о-толилпропио-новая кислоты и смесь жидких углеводородов. Очевидно, нафталин образуется, как и другие побочные продукты реакции щелочного плавления, в результате дальнейшего окислительно-восстановительного превращения 2-нафтола в этих условиях [358]. [c.1791]

При проведении щелочного плавления алкилбензолсульфокис-ЛОТ кроме алкилфенола в качестве побочных продуктов образуются фенол и алифатический спирт [73]. Наибольшее количество спирта образуется, если алкил находится в ара-положении в- этом случае побочная реакция превышает 20%. Меньше всего алифатического спирта получается, если алкил находится в жега-положении. Можно предположить, что реакция протекает через нуклеофильную атаку алкильной группы ионом гидроксила. Промежуточно образующийся анион, вероятно, стабилизуется за счет Зс(-орби-тального резонанса атома серы сульфогруппы, расположенной в /гара-положении [c.470]

В описанном методе расход серной кислоты составляет 5,4 моль на 1 моль бензола. Значительно лучше этот показатель — всего 3,4 моль на моль бензола — в разработанном в СССР процессе одностадийного сульфирования бензола 65%-ным олеумом в при-, сутствии сульфата натрия, подавляющего побочную реакцию об- разования сульфонов (см. выше). Как и в предыдущем способе, -сульфомассу нейтрализуют мелом, а гипс отделяют на нутч-фильт-ре. Раствор кальциевой соли ж-бензолдисульфокислоты обрабатывают карбонатом натрия, осадок карбоната кальция отфильтровывают, но не промывают, а возвращают в процесс на нейтрализацию сульфомассы. После фильтрации раствор лг-бензолдисульфоната натрия выпаривают до 60%-ной концентрации и в этом виде используют для щелочного плавления. [c.113]

Метод щелочного плавления применяется в промьпплеяности в больших масштабах. Температура, при которой проводится щелочное плавление, лежит в пределах 250—350°, в зависимости от природы вещества. С едким кали получаются несколько ббльшие выходы, однако в промышленности применяется более дешевый едкий натр. При щелочном плавлении происходят в малой степени некоторые побочные реакции окисления. Так, например, в случае фенола получаются небольшие количества резорцина, или ж-диоксибензола, и флороглюцина, или 1,3,5-триок-сибензола. Таким образом, при побочном окислении гидроксильные группы вступают в жета-положения относительно первого заместителя. [c.472]

Побочными реакциями процесса щелочного плавления бензолсульфокислоты является образование дифенилового эфира в рез , льтате гидролиза сульфогруппы при взаимодействии исходного сульфонатг с полученным фенолятом [c.58]

Ленц и сотр. [84] получили полифениленсульфиды из п-галогентио-фенолятов щелочных металлов. При проведении реакции в массе выше температуры плавления мономера получались обычно неплавкие, нерастворимые продукты. Реакция в течение длительного времени при температурах на 10—20° ниже температуры плавления мономера приводила к образованию линейных полимеров. Однако высокие температуры, требующиеся для конденсации мономеров с более высокими температурами плавления, приводили к увеличению побочных реакций, что в свою очередь ограничивало молекулярный вес полимера. Показано, что верхний предел приемлемой температуры находится около 250°. [c.421]

Щелочное плавление производят в автоклаве 3, снабженном электрообогревом и мешалкой. В автоклав вносят раздробленную смесь едкого кали (6 молей) и едкого натра (3,5 моля) и приливают немного коды (20 л). Закрывают герметически люк и нагревают авток-нав до 180° при этом щелочи расплавляются. Тогда пускатот мешалку н, хорошо размешав массу, постепенно присыпают безводный уксуснокислый натрий (1,4 моля), после чего размешивают при 180° до полного расплавления уксуснокислого натрия. При-бав.тают немного олеиновой кислоты, недолго перемешивают при закрытом люке и начинают прибавление -аминоантрахинона (I моль). Его предварительно загружают в бункер с мешалкой 4, затем при помощи вакуума удаляют из автоклава воздух и наполняют его азотом, который вводят из баллонов до создания избыточного давления в автоклаве 0,3 ати. Это делается для того, чтобы избежать окисления индантрена воздухом, которое понижает выход красителя и ухудшает его качество. Кроме того, выделяющийся в процессе получения индантрена аммиак может образовать с воздухом взрывчатую смесь. После вытеснения воздуха спускают избыточное давление через абсорбер 6 в атмосферу и при открытом кране на трубопроводе, соединяющем автоклав с абсов-бером, начинают прибавлять в автоклав из бункера р-аминоантра-хинон при помощи шнекового питателя 5. Прибавление -амино-антрахинона длится около 2 часов температура при этом поднимается до 210°. Выделяющийся в результате побочных реакций аммиак поглощается в абсорбере 6 водой. После загрузки р-амино-антрахинона начинают прибавлять приготовленную ранее окислительную смесь. Ее прибавляют в течение 3 часов при помощи шнекового питателя 5. Температуру при этом повышают равномерно п постепенно с такой скоростью, чтобы в конце прибавления окислительной смеси она достигла 230°. Затем реакционную массу раз-мещивают при 225—230°, после чего образование кубового синего О заканчивается. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология