Уридин окисление

Данные по периодатному окислению псевдоуридин-З -фосфата и уридин-2 (3 )-фосфата приведены в табл. 11.1. При pH 7,5 урацил-5-карбоновая кислота является единственным продуктом окисления псевдоуридин-З -фосфата, поглощающим в ультрафиолетовой области одновременно становится заметным и другой процесс — разрушение соединения с потерей характерного поглощения в УФ-области спектра. Образующиеся при этом продукты не идентифицированы, и механизм реакции остается неясным (см. также ). [c.611]

Таблица 11.1. Окисление псевдоуридин-З -фосфата и уридин-2 (З )-фосфата перйодатом при 50 ° С

В результате каталитического (в присутствии платины) окисления рибо- и дезоксирибонуклеозидов при pH 9 получаются соот-ветствуюш,ие 5 -карбоновые кислоты, причем окисление аденозина и гуанозина протекает несколько медленнее по сравнению с окислением уридина и тимидина. Таким же образом в кислой среде окисляется тимидин-3 -фосфат полученные данные позволяют исполь- [c.49]

У. Какова степень окисления гликоздцного атома углерода в молекуле уридина [c.316]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Ранними исследованиями Левина и его сотрудников [9] было установлено, что нуклеозиды относятся к числу циклических Х-гликозидов и не обладают редуцирующей способностью до тех пор, пока в результате гидролиза не выделится свободный сахар. С помощью классических методов метилирования и гидролиза было показано, что в нуклеозиде сахар присутствует в виде фура-нозы [10] результаты окисления перйодатом подтвердили эти данные [11]. Уридин можно превратить в Х-метилуридин, дающий при гидролизе 1Ч-3-метилурацил [12]. Следовательно, пиримидиновые нуклеозиды являются 1 -1-г.пикозидами. [c.21]

Окисление до Ы-окисей аденозина и цитидина протекает быстро в слабокислой среде. Оптимум pH для реакции ж-хлорпербензой-ной кислоты с аденозином находится при pH 5,5, а с цитидином — при pH 6,0 скорости реакции с обоими нуклеозидами близки З2э. Другие основные компоненты нуклеиновых кислот в этих условиях не подвергаются окислению . Напротив, в слабощелочной среде гуанозин, уридин и тимидин взаимодействует с перекисью водорода и перкислотами с расщеплением гетероциклического ядра (см. стр. 478). Взаимодействие редких компонентов РНК с перкислотами не изучалось. [c.389]

При окислении 4-тиоуридина и его производных КМПО4 в мягких условиях образуется уридин-4-сульфоновая кислота XXXIV, которая под действием различных нуклеофильных агентов легко претерпевает замещение при С-4. [c.432]

Окисление 2, 3 -0-защищенных производных уридина под действием диметилсульфоксида гладко приводит к соответствующим нуклеозид-5 -альдегидам XVII [c.531]

Существенно, что последняя реакция деструкции неспецифична и наблюдается для всех нуклеозид-2 (3 )-фосфатов. Быстрее всего разрушается уридин-2 (3 )-фосфат за 100 ч при pH 7 и 50° С исчезает 79% исходного нуклеотида. В тех л<е условиях цитидин-2 (3 )-фосфат расщепляется на 53% гуанозин-2 (3 )-фосфат — на 25% и аденозин-2 (3 )-фосфат — на 6%- Вследствие этого применение периодатного окисления для специфического расщепления остатков псевдоуридина в тРНК не представляется возможным [c.611]

Фотодинамическим эффектом, или фотодинамическим действием, в химии нуклеиновых кислот называют сенсибилизированное красителя.ми окисление оснований и их производных при облучении видимым светом в присутствии кислорода. Результатом фотодина-мического действия является деструкция главным образом пуриновых оснований и нуклеозидов 255-258 приводящая в случае нуклеиновых кислот к потере биологической активности 259-262 более жестких условиях облучения иногда помимо пуриновых нуклеозидов частично деградируют также тимидин и уридин [c.681]

Важным энергетическим резервом организма является запас гликогена в печени. Гликоген получается из глюкозы, содержащейся в крови. Превращение глюкозы в гликоген является синтетическим процессом, так как гликоген представляет собой высокомолекулярное вещество. Цепь превращений начинается с воздействия глюкозо-киназы, которая переносит фосфатный остаток с АТФ на глюкозу, в результате чего образуется глюкоза-6-фосфорная кислота. На это вещество действует ури-динтрифосфорная кислота (УТФ), УТФ отличается от АТФ тем, чтэ вместо аденозина в нем содержится уридин. В результате действия УТФ получается пирофосфорная кислота и уридинофосфоглюкоза. Эта последняя и служит материалом, из которого образуется гликоген. Образовавшаяся при этом уридиндифосфорная кислота (УДФ) для повторения цикла должна превратиться опять в УТФ, т. е. должна приобрести макроэргическую связь. Эта связь доставляется ей АТФ, которая, конечно, превращается при этом в ДДФ. АДФ может перейти снова в АТФ, присоединив неорганический фосфат и получив соответствующую порцию энергии. Энергия получается за счет процессов окисления, сопряженных с образованием АТФ, т. е. за счет окислительного фосфорилирования. Следовательно, для превращения энергии окисления в энергию химической связи гликогена необходимо осуществить два сложных цикла. [c.112]

Углеводный фрагмент аденозина и гуанозина оставался неиден-тифицированным до 1911 г., когда Левин к Джекобе выделили его в кристаллической форме и охарактеризовали как О-рибозу, в то время еще не известную [18]. Значительные трудности возникли при исследовании уридина и цитидина, так как для расщепления гликозидной связи в этих соединениях требуются очень жесткие условия, при которых освободившийся сахар расщепляется далее. Однако если эти нуклеозиды предварительно прогидрировать, то образующийся гликозил-4,5-дигидропиримидин удается далее прогидролнзовать разбавленной кислотой до О-рибозы кроме того, было найдено, что одновременный гидролиз и окисление уридина бромистоводородной кислотой и бромом дает О-рибоновую кислоту [19]. Гуланд с сотрудниками [20] подтвердил наличие [c.16]

Сравнение диальдегидов, образующихся из уридина и цитидина при периодатном окислении, с диальдегидами, полученными соответственно из З-р-О-глюкопиранозилурацила и З-р-О-глюкопирано-зилцитозина, позволило установить, что уридин и цитидин представляют собой р-(0)-гликозиды. Благодаря открытию 5 -цикло-нуклеозидов, производных цитидина и аденозина, появился еще один метод доказательства р-(0)-конфигурации этих нуклеозидов. Вследствие стерических затруднений циклизация с участием 5 -гид-роксильной группы может протекать только для соединений, обладающих р-(0)-конфигурацией [44]. Образование 5 -циклонуклеози-дов из уридина и гуанозина, а также из тимидина, дезоксицитидина и дезоксиаденозина служило доказательством конфигурации этих [c.20]

Ранние сообщения [89, 129] об однозначных синтезах нуклео-зид-2 - и нуклеозид-3 -фосфатов базировались на ошибочных данных о строении бензилиденгуанозина [130, 131] и, как оказалось, были неверными [50]. Однако как аденозин-2 -фосфат, так и уридин-2 -фосфат были синтезированы однозначными путями фосфорилированием 3, 5 -ди-0-ацетилнуклеозидов под действием смешанного ангидрида бензилфосфористой и дифенилфосфорной кислот с образованием фосфита, за которым следовали окисление и гидролиз [57, 64]. В основе однозначного синтеза З -фосфатов леншт реакция уридин-3, 5 -циклофосфата с дигидропираном, приводящая к получению 2 -0-тетрагидропиранильного производного [132]. [c.147]

После гидрогенолиза бензильной группы и обработки щелочью в очень мягких условиях образовалась смесь продуктов, из которой аденилил-2 5 -уридин (аденозин-2 -уридпп-5 -фосфат) выделяли с помощью ионообменной хроматографии. В противоположность щелочеустойчивому ди(нуклеозид-5 )-фосфату, который был описан выше, этот диэфир обнаружил многие свойства, характерные для рибонуклеиновых кислот. При щелочном гидролизе этого динуклеозидфосфата образуются уридин и смесь аденозин-2 -и аденозин-З -фосфатов ферментативный гидролиз диэстеразой змеиного яда приводит к аденозину и уридип-5 -фосфату а при окислении перйодатом с последующим выдерживанием при pH 10 получаются урацил и аденозин-2 -фосфат [8. [c.477]

Возможно применение и фосфористой кислоты, причем реакцию проводят в присутствии ди-м-толилкарбодиимида в пиридине Этим методом через стадию окисления промежуточного фосфита получен, в частности, уридин-5 -фосфат [c.376]

Перефосфорилирование с другими высокоэргическимн соединениями, например с фосфокреатином, происходит без сопряженного окисления и связано с переносом энергии, аккумулированной в богатой энергией связи. Аналогично протекает перефосфорилирование адениловой системы (АТФ) с другими нуклеотидами — гуанидин-, уридин- и цитидинполифосфатами. АТФ, АДФ и АМФ легко переходят друг в друга в реакциях пе-рефосфорилирования и обычно рассматриваются как единая адениловая система. АМФ, таким образом, постоянно фосфорилируется в АДФ и АТФ, а АДФ и АТФ дефосфорилируются, отдавая свободную энергию. [c.241]

Биосинтез пиримидиновых нуклеотидов. Предшественником синтеза всех пиримидиновых нуклеотидов является уридин-5 -монофосфат (УМФ). Путь биосинтеза УМФ представлен на рис. 11.3. На начальной стадии синтеза из низкомолекулярных предшественников — NH3 (или аминогруппы глутаминовой кислоты) и СО2 — образуется карбомоилфосфат, вступающий затем в реакцию с аспартатом. В результате синтезируется карбомоиласпартат, из которого путем циклизации и окисления образуется оротовая кислота (витамин В13). Таким образом формируется [c.343]

Смотреть страницы где упоминается термин Уридин окисление: [c.299] [c.110] [c.122] [c.296] [c.257] [c.296] [c.257] [c.123] [c.321] [c.414] [c.432] [c.476] [c.480] [c.614] [c.648] [c.440] [c.19] [c.22] [c.60] [c.163] [c.204] [c.304] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология