Замещение двойное

Гидрогенизацию несопряженных диенов легко проанализировать, пользуясь правилом Лебедева, согласно которому первой реагирует наименее замещенная двойная связь [c.86]

Замещение двойной связи, смежной с ароматическим кольцом —21,3 [c.39]

Пиразол имеет ароматический характер и поэтому способен к реакциям замещения. Двойные связи его могут гидрироваться частично (пиразолин) или полностью (пиразолидин). [c.303]

Классификация химических реакций. Реакции соединения, разложения, замещения, двойного обмена. Обменные и окислительно-восстановительные реакции. [c.20]

Решение задач с использованием химических уравнений наиболее распространено. Этот тип задач встречается всегда, если по условию происходит химическое превращение веществ реакции нейтрализации, разложения, соединения, замещения, двойного обмена, окисления-восстановления и т. д. При решении такого типа задач нужно правильно написать уравнение реакции, под формулами веществ, о которых идет речь в условии задачи, проставить величины молекулярных масс и решать задачу, пользуясь грамм-молекулярными величинами или методом пропорций. Решение задач с использованием грамм-молекулярных величин значительно легче и полезнее, так как при этом меньше времени расходуется на арифметические упражнения и решающий получает более полное представление о возможных превращениях в рассматриваемой реакции и о количестве образующихся веществ. При использовании метода пропорций химическое уравнение, как и весь химический процесс, отодвигается на второй план и все внимание решающего концентрируется только на числовых величинах молекулярных масс и данных условия задачи. [c.5]

Для установления строения алкенов наиболее ценным является поглощение в области 1000—800 см" , отвечающее неплоским деформационным колебаниям связи С=С—Н. Как следует из данных, приведенных в табл. 28-3, частота этого поглощения сильно зависит от степени и характера замещения двойной связи. [c.508]

Гидрирование алленов [8]. Т. катализирует гидрирование алленов до алкенов с умеренным выходом, причем преимущественно восстанавливается менее замещенная двойная связь. Реакция стереоселективна там, где возможна изомеризация, образуются с-алкены. [c.549]

Углеводороды, содержащие в составе молекулы двойную связь, отличаются от алканов повышенной реакционной способностью. Их окисление в условиях тропосферы начинается с присоединения радикальных частиц или молекулы озона. Из приведенных ниже констант скоростей реакций [см /(молекула с)] четырех первых представителей гомологического ряда алкенов видно, что скорость присоединения гидроксила возрастает по мере замещения двойной связи алкильными группами при переходе от этилена к дизамещенному 2-бутену она увеличивается почти в десять раз. [c.180]

Таким образом, 16-членный макроцикл является ароматическим, с повышенной термической устойчивостью, способным к реакциям электрофильного замещения. Двойные Ср—Ср-связи в положениях 1—8 порфиринов называются полуизолированными , поскольку они сохраняют порядок связи, близкий к 2, и только частично сопряжены с макрокольцом. В связи с этим им присуща двойственная реакционная способность. Во первых, оии все же вступают в реакции электрофильного замещения Н-атомов на галогены, нитрогруппу и др. Во-вторых, они способны присоединять атомы водо рода, т. е. проявлять свойства алкенов [c.688]

Джонсон [3] пытался применить эту перегруппировку на одной из стадий стереоспецифического синтеза соединений с транс-щ -замещенной двойной связью, однако в сильнокислой среде наблюда- [c.547]

Радикальное присоединение хлора и брома к алкенам протекает быстро и обратимо при невысоких температурах. При повышении температуры выше 200 °С обратная реакция становится столь быстрой, что начинает преобладать тенденция к отрыву атома водорода. Взаимодействие гомологов этилена с галогенами (СЦ, Brj) при высоких температурах (выше 400 °С) ведет только к замещению атома водорода в аллильном положении на галоген и называется аллильным замещением. Двойная связь при этом в конечном продукте сохраняется. [c.274]

Если кетон имеет два а-положения, из которых в присутствии подходящего основания могут отщепляться протоны, то место ионизации во многом определяется устойчивостью промежуточно образующегося енолят-иона. При этом если в а-положении к карбонильной группе имеется алкильная группа, то более устойчивым оказывается енолят с более замещенной двойной связью. [c.158]

Совокупность экспериментальных данных позволяет предложить следующую схему взаимодействия 1,3-диенов с бис(п-кротил-никельиодидом). Реакция проходит через пятикоординационное переходное состояние, в котором мономер выступает как моно-дентатный лиганд. В случае алкилзамещенных бутадиенов координация с металлом осуществляется с участием наименее замещенной двойной связи (схема 2). , [c.123]

Для определения непредельностп каучуков обычно используют реакцию е галогенами и интергалоидными соединениями. При этом общую непредельность чаще всего характеризуют подным числом, которое представляет собой количество иода в граммах, присоединяющегося к 100 г полимера. Непредель-пость численно выражают отношением полученного йодного числа к теоретическому, в процентах. Интерпретация результатов галогенирования, однако, часто осложнена побочными и вторичными реакциями, идущими параллельно с реакцией прк-соедпнения галогенов. Наличие этих реакций зависит от природы заместителей и степени замещенности двойной связи в полимере, действующего реагента и условий проведения реакции. [c.68]

Если сопряженные двойные связи вследствие равличного замещения не равнозначны, то замещенные двойные связи гидрируются с большим трудом, чем незамещенные [170]. В качестве примера можно привести гидрирование винилакриловой кислоты в пснтеповую кислоту [c.45]

Аналогично эпоксидирование 1,3-диенов с помощью иеркислот приводит к оксиранам, причем эпоксидированию в первую очередь подвергаегся наиболее замещенная двойная связь [c.558]

ЯМР-спектр обнаруживает три (из шести имеющихся) протона в аллильной метильной группе, присоединенной к полностью замещенной двойной связи (острый пик при 7,7 м. д. протон, присоединенный к С-3, должен был бы расщепить сигнал аллильной метильной группы на дублет). О присутствии еще двух протонов можно с уверенностью судить по отчетливому квартету спиновой системы АВ в той области, которую принято считать ароматической. Формула СбНбОз с учетом ранее рассмотренных групп требует, чтобы эти протоны были олефиновыми необычно низкое значение химического сдвига сигнала Н можно объяснить влиянием кислородного атома кольца. Оставшийся протон, который входит в состав связанного гидроксила, отчетливо проявляется в виде очень широкого сигнала около 3,1 м. д. (обмен). Разумное комбинирование фрагментов приводит к правильной формуле 2-метил-З-окси-у-пирона. [c.271]

В первом случае протон отщепляется от наименее гидрогени-зированного углеродного атома из двух, находящихся по соседству с группой СНОН, что приводит к образованию олефина с наиболее замещенной двойной связью (правило Зайцева). Такие олефины термодинамически более устойчивы, чем их изомеры с двойной связью на конце углеродной цепи. Во втором случае протон отщепляется от наиболее гидрогенизированного углеродного атома, который является стерически более доступным, так как находится на конце цепи (правило Гофмана). Оба зти направления реакции отщепления конкурируют между собой и в зависимости от механизма реакции какое-то одно направление отщепления оказывается преобладающим (реакция является регио-селективной). [c.232]

Джонсон [31 пытался применить эту иерегруииировку на одной из Стадий стереоспецифического синтеза соединений с тра с-три-замещенной двойной связью, однако в сильнокислой среде наблюда- [c.547]

По аналогии с другими реакциями карбонилирования с участием анионов карбонилов металлов к синтезу ацилдиенов также с успехом может быть применена методика фазового переноса [142] при этом реакция идет в более мягких условиях (25 °С, 1 атм), а выходы значительно выше, чем при использовании однофазной системы. Реакция является высоко стерео-и региоспецифичной, так как ацильная группа присоединяется к наименее замещенному атому углерода наименее замещенной двойной связи с образованием исключительно транс-ацилдиена. [c.244]

Дизамещенные двойные связи в стероидах восстанавливаются легко труднее восстанавливаются более замещенные двойные связи, например в положениях 4,5 или 5,6. Тризамещенная двойная связь в положении 4,5 может быть восстановлена с помощью катализатора (21), однако для восстановления требуется длительное время (до нескольких дней) в этом случае лучще применять квталитическую систему (25) в диметилформамиде [61]. Двойная связь в положении 5,6 этими комплексами не восстанавливается. Присоединение водорода протекает стереоспецифически, с наименее экранированной стороны молекулы и зависит от природы заместителя в положении 17. Выходы продуктов, как правило, хорощие. [c.272]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции циклоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. Их также можно гидрировать преимущественно по наименее замещенной двойной связи. Восстановленный аддукт термически неустойчив и из него образуется новый фуран по ретро-реакции Дильса—Альдера (рис. 6.15). Это хороший метод синтеза эфиров фуран-3,4-дикарбоновых кислот. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология